Aus dem Institut fur Organische Chemie der Universitat, D-5 Koln Eingegangen am 18. April 1972 Mit Hilfe der x-Elektronentheorie werden im Rahmen des Hiickel-Modells und der SCF-Naherung nach Pariser, Parr und Pople die n-Bindungsordnungen Pw,, fur die benachbarten Zentren p. und v in Benzo[n]annulenen berechnet. Es wird gezeigt, daR die P,,-Werte im Sechsring dieser Systeme charakteristisch von der Zahl der x-Elektronen im Annulenring abhangen. Mit Hilfe des Alternanzparameters Q (P2,3/P3,4) konnen cyclische (4q + 2)-n-Systeme und 4q-x-Systeme sowie offenkettige Systeme gleicher x-Zentrenzahl unterschieden werden. Konvergenz der Eigenschaften von [4q + 21-und [4q]Annulenen sowie die Grenze der besonderen Eigenschaften cyclischer (4q + 2)-x-Systeme werden vorhergesagt. Die SCF-Ergebnisse sind stark von der Geometrie des Annulenringes abhangig. Q kann mit Hilfe der vicinalen H,H-Kopplungskonstanten experimentell unter Benutzung der folgenden Gleichung ermittelt werden: P,,,(SCF) = O.1043Jw,, -0.120 Auf diese Weise dient der Benzolkern als Sonde fur die elektronischen Eigenschaften des Grundzustands von [nIAnnulenen.
Proton Resonance Spectroscopy of Unsaturated Ring Systems, XVIII). ~ The Benzene Nucleus as a Probe for the n-Electronic Structure of Annulenes
Within the framework of the Huckel-model and the SCF-approximation of Pariser, Parr, and Pople, x-electron theory is used to calculate the x-bond orders Pw,, for neighbouring centers p. and v in benzo[n]annulenes. It is shown that the Pw,, values for the six-membered ring in these compounds depend characteristically on the number of x-electrons in the annulene ring.
The alternance parameter Q (P2,3/P3,4) allows differentiation between cyclic (4q + 2) x-systems and 4q n-systems as well as open chain systems with the same number of x-centers. Convergence of the properties of [4q + 21-and [4qJannulenes as well as the limit for the special