Lage die Verbindung in der Form I V b vor, so wurde der Einfluss der benachbarten Azogruppe eine Verscliiebung des Signals nach ca. 8,OO ppm verursachen i4j.
Im Gegensatz zu IV lie$ 1,3-Diph~nyl-5-fJ-m~thoxyphenyl-fo:mz~an (VI) vorwiegend in der Form VI b vor. Die beobachtete 15N-H Aufspaltung ist mit jen-r an lSN-markierten Aminen und verwandten Verbindungen vergleichbar. Trotzdem gib t die kleine Abweiciiung von ca. 3,5 Hz vom erwarteten Wert der Kopplungskmstanten (93 Hz) Hinweise anf die Anwzsenheit von etwa 4% der Form VI a. Das Ubergewicht von VIb (in CDCI,) wird durch die Laze des o,o'-Protonendubletts der fJ-Methxyphenylgruppe bei 7,93 ppm bestatigt. Die benachbarte Azogruppe iibt auf dies-, Protonen einen starken Verschiebungseffekt aus [4].
Die Beobachtungen stimm-n mit den f u r diese Verbindungen zatreffenden Erwartungen iiberein. Da das sfJ2-liybridisierte Stickstoffatom clektronegativer ist als das sfi3-hybridisierte, stabilisiert ein relativ stzrker Elektronendonitsr in eine 71 d?:. beiden Phenylringe die benachbarte Azogruppe, wahrend ein E1ektronenakzzpto;-Substituent die;:ni Einfluss entg-genwirkt Experimentelles. -Die Dir,jtsllung cler Formzzane erfolglc n a i h NINEHAM et al. (51 unter Verwendung von Anilin-15N (95,65% l5X) der Firma MERCK SHARP & DOHME OF CANADA LrD. Die NMR.-Spzktren murdcn auf einem VARIAN A 63-Gerat aufgcnomtnen. Die chcmischen Verschiebungen in ppm beziehen sich auf internes Tetramethylsilan (8 = 0). Fur das Spzktrum der Verbindung I V wurdc ein C A T H A 100 V A R I A N -G c r a t verwendet. Wir danken der Firma VARIAN ASSXIATES, Zurich, fur die Aufnahm: dieses Spektrurns. LITERrZTURVERZEICHNIS