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Potentiométrie à intensité constante

✍ Scribed by R. Gauguin


Publisher
Elsevier Science
Year
1958
Tongue
English
Weight
1021 KB
Volume
18
Category
Article
ISSN
0003-2670

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✦ Synopsis


Ccrrlre de Rechcrches de la Cie Pechiney, Aarbervitlicrs (Frame) La potentiometrie a intensit6 constante est une g6n&alisation de la potentiomCtrie classique. Elle est d&rite depuis trente ans1p2 et malgre cela elle reste peu utilis6e. Ceci est probablement dfi B une mauvaise comprehension des phenomenes, pouvant provoquer l'emploi de rnauvaises conditions opEratoires et l'obtention de r&ultats error& Dans ces demikes amne'es, diffe'rents auteur@-' ont &abli les principes fondamentaux de la m&hode et prCcis6 les conditions ope'ratoires exactes a utiliser. FONCTIONNEMENT DE L'hLECTRODE INDICATRICE Pour comprendrc les ph6nomenes observds en potentiometrie a intensite' constante, nous devons faire une courte incursion dans le domaine de 1'6lectrolyse et plus particulierement dans cclui des courbes de polarisation. En effet, si l'electrolyse peut Ctre utilisfe directement en analyse, pour realiscr quantitativement des r6actions (depot d'un metal ou d'un oxyde sur une Clectrode, coulomCtrie) les phCnombnes aux electrodes peuvent servir ZL determiner des conccntrations directement (polarographie) ou 3 suivre Les variations de concentration au tours d'un dosage et dkeler ainsi le point equivalent. L'electrode est alors indicatrice d'une concentration et les phenom&nes d'elcctrolyse ne doivent mettre en jeu qu'une quantitd negligeable des corps do&s. Cot&es de polarisation D'une faGon plus prkise, on peut dire que les methodes &ectrochimiques de detection du point Equivalent sont basks essentiellement sur les propriCt& des courbes de polarisation. En effet le plus souvent, les r&actions d'oxydo-rCduction ne peuvent Qtre r&lisces en un temps acceptable qu'irr&ersiblement. Les problemes sont done le plus souvent du domaine de la cinCtique. 11s doivent done Ctre abordes au moyen des courbes de polarisation 2 = f(E). Nous allons considdrer le cas simple d'une &action de prkipitation d'un rdducteur par un corps inerte aux Clectrodes : Red + A + A Red Lacourbe de polarisation due B ce reducteur a une forme analogue a celle de la courbe de la Fig. I. Au tours de la pr&ipitation,.la concentration de ce rgducteur diminue, la hauteur de la vague diminue aussi et tend vers z&o.


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