Potentiometric titration of di-, tetra-, and hexavalent hydroquinone-quinone redox systems

✍ Scribed by G. Manecke; H.-J. Förster; H.J. Panoch

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1968
• Tongue: English
• Weight: 456 KB
• Volume: 13
• Category: Article
• ISSN: 0013-4686
• DOI: 10.1016/0013-4686(68)80039-8

✦ Synopsis

Potentiometric titration curves of di-, tetra-and hexavalent hydroquinone-quinone systems containing hydroquinone nuclei linked by substituted phenols and methylene bridges or only by methylene bridges are described for acidic solutions. The redox potentials of divalent single steps in tetravalent systems can be exactly calculated by means of a modified Nemst equation-for hexavalent systems this is possible by an approximation method. The redox potential in hydroquinone-quinone systems is decreased by about 47 f 4 mV per hydroxy-beruyl group substituting the hydroquinone nuclei.

The difference of the redox potentials of divalent single steps in symmetrical built up tetravalent systems with suflicient distance between the hydroquinone nuclei (3-4 C-C bonds) was only slightly greater than 18 mV at 20"C-a value simply explainable by statistical arguments.

R&~IIII&-P~~~ les solution acides, on a de&t les courbes de titrage potentiorn&rique des systemes redox d'hydroquinonelquinone bi-, tetra-et hexavalents, dans lesquels les noyaux hydroquinone sont lies par des phenols substitu6s et des ponts methylene ou directement par des ponts methyl&e. Pour les systemes tetravalents, les potentiels redox des deux &apes bivalentes peuvent hre 6valueS a partir des courbes de t&rage au moyen dune tquation de Nernst modi&.

En g&&al on trouve que la substitution diminue le potentiel redox du systeme hydroquinonel quinone de 47 f 4 mV par groupe hydroxybenzyle introduit. Dans les systemes tetravalents dune constitution symetrique et avec une distance suffisante entre les noyaux hydroquinone (3-4 liants C-C) la difference des potentiels redox des deux &apes bivalentes ne montre qu'une faible elevation de valeur de 18 mV a 2O"C, qui est explicable statistiquement.