✍ Scribed by Dorn, Helmut ;Dilcher, Herbert ;Walter, Karlheinz
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Aus dem lnstitut fur Organische Chemie der Deutschen Akademie der Wissenschaften. Berlin-Adlershof Eingegangen a m 30. Marz 1968 Die Alkalisalze der Hexahydro-1.2.4.5-tetrazin-Derivate 4 und 5 hydrolysieren in wanriger Losung spontan zu 1.2-disubstituierten Hydrazinen (6,7) und Formaldehyd. Die Autoxidation von 6 und 7 zu Azoverbindungen, die sich in Hydrazone (10.11) umlagern, wird anhand des Sauerstoffverbrauchs sowie durch die Bestimmung der bei der Hydrolyse von 10 und 11 entstehenden Carbonylverbindungen verfolgt. Im Gegensatz zu 4 und 5 sind wasserlosliche 1.4-Bis-aralkyl-2.5-diacyl-hexahydro-1.2.4.5-tetrazine (1) hydrolysestabil. Die Alkalisalze von I .4-Bis-[y-sulfo-propyl]-2.5-diphenyl-hexahydro-I .2.4.5-tetrazin nehmen in bezug auf Hydrolysestabilitat eine Mittelstellung zwischen 4 bzw. 5 und 1 ein. Als potentielle Transportformen von Cytostatica synthetisierten wir die Hexahydro-I .2.4.5-tetrazin-Derivate 12), 4 und 5 1). Wirerwarteten, daB sie bei pH 6.5 -6.8 (schwach saures Krebs-Milieu) spezifisch zu Formaldehyd und Hydrazin-Derivaten (z. B. 6 und 7) hydrolysieren, im normalen physiologischen pH-Bereich dagegen stabil sind. l a und 1 b lassen sich n i t Essigsaure oder mit Mineralsauren aus waflrigen Losungen ihrer Alkalisalze ausfallen z), sind also keine Transportformen. Bd. 720 s-g, s " 0 3 S -c l i ac 11; c t 1 2 -.A I 4 t 2 1I2O -2 11: O -2 (' 11:o + L' ('1I1O ! ! Eine 0. Im Losung des 4d entsprechenden Di-kalium-Salzes zeigte folgende pH-Werte (Min.) : 10.20 (0). 10.00 (20), 9.62 (155), 7.78 (5555).
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