Polyterpene und Polyterpenoide CXVII. Zur Kenntnis der Bedingungen und des Mechanismus der Dehydrierung der homologen Sterine und der Cholsäure

✍ Scribed by L. Ruzicka; M. W. Goldberg

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1937
• Tongue: German
• Weight: 598 KB
• Volume: 20
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.193702001169

✦ Synopsis

Wir hatten uns in einer Reihe von Arbeiten2) rnit der Dehyclrierung von Sterinen und der Cholsaure beschaftigt und kamen dabei in zwei Punkten zu Resultaten, die teilmeise abweichend waren von Ergebnissen, die Diels und Mitarbeiter beschrieben hatten. Es handelt sich einmnl um die Dehytlrierungstemperatur, bei der die Bildung von Chrysen eintrit,t, und rlann um die Frage, ob aus den homologen Sterinen rnit 27-20 C-Atomen homologe Dehydrierungsprodukte, rnit 25-97 C-Atomen gebildet werden. Vollig klare Beantwortung dieser Fragen is6 unbedingt erwiinscht, da sie einen wichtigen Beitrag liefert zur Kenntnis des Mechanismus der Deh ydrierung. Zitr Bildung con Chrysen. Dieb erhielt bei cler Behandlung von Cholesterin rnit Palladium-Kohle3) (ohne Angatbe der Temperatur) uncl aus Cholsaiure rnit Selen4) (angegebene Temperatur 3G0°) Chrysen als alleiniges charakterisiertes Dehyclrierunffsproclulit. K i r konnten clnpegen aus Cholesterin und Palladium-Kohle bei 330° stzZtt Chrrsen den gleirhen Kohlenwasserstoff 7,C.45HZi" (Smp. 2 O 0 , unliorr.) erhalten, den fruher Diels5) als Produkt des Erhitzens 1-on Cholesterin rnit Selen auf 330° beschrieben hatte. Aus Choisiiure itnd Selen (bei 360O) erhielten n-ir im Gegensatz z u Diels Chrysen xiur in schwer zu isolierenden Spnren, als Hauptproclukte elngegen tlen Iiohlenn-asserstoff, C,,H,, (clen Dieb5) zuerst aus Cholesterin mit Selen gex-innen konnte und cler spiiter durch Arbeiten verschiedener 3orscher als y-Nethyl-eyclopenteno-phenanthren erkannt wortlen ist) und einen Kohlenwasserstoff vom Smp. ,073°, ftir melchen sich inzwischen die Formel C,,H,, eines 5-Xethyl-S', 1'-nnphta-1, 2-fluorens (I) sls richtig herausstellte6).

Fdr diese Unstimmigkeiten liess sich eine Erklarung geben, als es uns gelang, bei einer Dehyclrierungstemperlztur von 400-420°