Polyterpene und Polyterpenoide CXVI. Zur Kenntnis der Oxydation der Acetyl-oleanolsäure mit Chromtrioxyd unter Öffnung der Doppelbindung

✍ Scribed by L. Ruzicka; S. L. Cohen

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1937
• Tongue: German
• Weight: 595 KB
• Volume: 20
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.193702001162

✦ Synopsis

T h i o p h e n ( X e r e k ) wurde reinst geliefert und direkt verwendet. Sdp.,,,,, 83,lO. D i c h l o r -d i g t h y l -sulf o s y d wurde nach Steinkopjl) aus Dichlor-diathyl-sulfid dargestellt. Zu 32 g dieser Verbindung in 100 cm3 Eisessig wurden unter Kiihlen 25 g 30-proz. Wasserstoffperoxyd gegeben. Xach 12 Stunden wurde mit Wasser verdunnt, das ausgeschiedene Sulfoxyd abgenutscht, mit wenig Wasser gewaschen und dreimal aus 60-proz. Alkohol umkrystallisiert. Smp. 110,2O. D i c h l o r -d i a t h y l -s u l f o n wurde nach der Xethode yon Helfrich und Reid?) dargestellt. Zu 32 g Dichlor-diathyl-sulfid in 100 cm3 Eisessig wurden 25 g 30-proz. Wasserstoffperoxyd gegeben und einige Stunden stehen gelassen. Darauf wurden 30 g Chromsaure, in Schwefelsaure gelost, zugefiigt und 4 Stunden auf dem Wasserbad erwarmt. Beim Abkuhlen schied sich nach Verdiinnen mit Wasser das Sulfon aus, das abgenutscht, niit Wasser gewaschen und dreimal aus 60-proz. Alkohol umkrystallisiert wurde. So wurden seidigglanzende Krystallblattchen erhalten. Smp. 56O. Di a t h y l e nd i su If i d (Dithian) wurde hergestellt durch Behandeln von Dichlordiathyl-sulfid mit Natriumsulfid in alkoholischer Losung auf dem Wasserbad. Das ausgeschiedene Dithian wurde mehrmals mit heissem Wasser gewaschen, trocken gesaugt und zweimal aus heissem Alkohol umkrystallisiert3). Smp. 115,5--116O.

Mit Busnahme von Dichlor-diathyl-sulfid, Thio-diglykol und Thiophen sind alle Verbindungen im untersuchten Spektralbereich photosensibel.

Die Aufnahmetechnik war gleich wie in friiheren Arbeiten4).