Die mit SnCl, katalysierte Polykondensation des L-Leucinathylesters lauft im Vergleich zur Kondensation des Glycinathylesters langsamer ab und fiihrt zu niedrigeren Polymerisationsgraden und Ausbeuten sowie zu weit hoheren Dioxopiperazin-Gehalten. Bei der Reaktion wird eine betrachtliche Racemisierung beobachtet. Intermediar gebildetes Dioxopiperazin wird durch SnC, allein nieht, wohl aber mit a-Aminocarbonsaureestern als Cokatalysatoren polymerisiert. Chloroform als Losungsmittel hat einen starken EintluB auf die Racemisierung und die DOP-Ausbeute. In Blindversuchen ohne Katalysator wurde nur Racemisierung, nicht aber die Bildung von Oligopeptiden oder Dioxopiperazin beobachtet. Fur die katalysierte Polykondensation der a-Aminocarbonsaureester, die Polymerisation der Dioxopiperazine und die Racemisierung werden Mechanismen vorgeschlagen.
SUMMARY:
The SnCl, catalyzed polycondensation of L-leucine ethyl ester is slower than the corresponding condensation of glycine ethyl ester, and leads to lower degrees of polymerisation, smaller yields, and to considerable amounts of the dioxopiperazine. A strong racemisation occurs in this reaction. Intermgdiately formed dioxopiperazine cannot be polymerized by SnCl, alone, but with a-aminocarbonie acid esters as cocatalysts polymerization takes place. Chloroform as a solvent has a strong influence on racemisation and yield of dioxopiperazine. I n reactions without catalyst only racemisation but no formation of oligopeptide esters or dioxopiperazine was observed. Mechanisms are presented for the catalyzed condensation polymerisation of the a-aminocarbonic acid esters, the ring opening polymerisation of the dioxopiperazines, and the racemisation. *) IV. vgl. l); **) Aus der Diss. 3667 der ETH.