Polyacetylenverbindungen, XCVI. Über die Biogenese der Spiroketalenolätherpolyine

✍ Scribed by Bohlmann, Ferdinand ;Florentz, Gudrun

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1966
• Tongue: English
• Weight: 279 KB
• Volume: 99
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19660990338

✦ Synopsis

rn Die Biogenese der im Tribus Anthemideae weit verbreiteten Spiroketalenolatherpolyine wird sowohl fur die 5-Ring-als auch fur die 6-Ringverbindungen durch in vitro-Synthese unter sehr milden Bedingungen wahrscheinlich gemacht. Durch Verfiitterurig markierter Verbindungen llRt sich diese Annahme sicherstellen. rn Im Tribus Anthemideue sind neben Dehydromatricariaester vor allem die Spiroketalenolatherpolyine sehr weit verbreitet 2). Die beiden &,trans-Isomerenpaare 1-4 durften als Grundtypen zu betrachten sein, von denen sich zahlreiche sauerstoffhaltige Derivate sowie weitere Umwandlungsprodukte mit zusatzlicher Doppelbindung sowie Schwefelverbindungen ableiten. H& -[C=C ]z-CH 1: cis 3: cis 2: trans 4: tiand Die bisher durchgefuhrten Synthesen dieser Verbindungen3) diirften kaum der Biosynthese entsprechen. Wir haben daher nach einern moglichen Weg gesucht, der auch in der PAanze ablaufen konnte. Eine geeignete Vorstufe fur 1 und 2 sollte der Ketoalkohol5 sein, wenn man die Bildung von 1 und 2 nach folgendem Schema annimmt : H+ Die Schwierigkeit der Synthese von 5 liegt in der Labilitat der notwendigen cis-Konfiguration der Doppelbindung. Es war von vornherein klar, da13 das &-Isomere