Polare Bromwasserstoff-Addition an Olefine, II. Addition von Bromwasserstoff an 1,1,4,4-Tetramethyl-1,4-dihydronaphthalin: Mechanistische Untersuchungen

✍ Scribed by Naab, Paul ;Staab, Heinz A.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1978
• Tongue: English
• Weight: 949 KB
• Volume: 111
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19781110827

✦ Synopsis

Additionsprodukte wurde ' H-NMR-spektroskopisch bestimmt, das Verhaltnis von Additionszu Umlagerungsprodukten durch Gaschromatographie. Beispielsweise fuhrt die Anderung des Mediums von Essigsaure/Chloroform (1 : 1 ) zu Essigsaure/Trifluoressigsaure/Chloroform (1 : 1 : 2) zu einer Umkehrung des Additions/Umlagerungs-Verhaltnisses (von 1.92 zu 0.46) und zu einer Verschiebung von vorherrschender anti-Addition (84.4%) zu vorherrschender syn-Addition (65.5%). In weitem Bereich begunstigen Faktoren, die das syn/anti-Verh%ltnis erhohen, die Umlagerungsreaktion gegeniiber der Addition. Die Ergebnisse werden durch die Annahme konkurrierender syn-und anti-,,AdE3"-Reaktionen erklart, von denen die syn-Addition uber ein Carbeniumion verlauft, wahrend die anti-Addition einem konzertierten Mechanismus folgt. Die Moglichkeit der Bedeutung intermediarer 2/HBrx-Komplexe bei beiden Reaktionen wird diskutiert.

Polar Addition of Hydrogen Bromide to Olefines, I1 * )