Photoinduzierte Darstellung von π-Komplexen des Typs C5H5Mn(CO)2L mit fünfgliedrigen Cycloolefin-Liganden

✍ Scribed by Herberhold, Max ;Jablonski, Chester R.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Tongue: English
• Weight: 671 KB
• Volume: 102
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19691020308

✦ Synopsis

H Durch Anlagerung cycloolefinischer Systeme L an das photochemisch erzeugte Komplexfragment [C5H5Mn(C0)2] lassen sich neue x-Olefin-Verbindungen der Zusammensetzung CSH5Mn(CO)2L (3) darstellen. Nach dieser Methode konnen Inden, Acenaphthylen, Maleinsaureanhydrid, Bicyclo[2.2.1]-hepten-(5)-dicarbons~ure-(2.3)-anhydrid, Cyclopenten-(1)on-(3), Vinylencarbonat und 2.3-Dihydro-furan als einzahlige x-Olefinliganden an das Zentralmetall Mangan koordiniert werden. Die koordinative Bindung des Cycloolefins L laRt sich an Hand der IH-NMR-, der IR-und der Massenspektren nachweisen. Cyclopentadienyl-rnangan-tricarbonyl C5H5Mn(C0)3 (1) setzt sich unter UV-Bestrahlung in Losung mit zahlreichen Liganden L (2) um, wobei unter Subrtitution einer CO-Gruppe neue Koordinationsverbindungen des Typs C?H?Mn(CO)ZL (3) entstehen 1) : hv C5H5Mn(C0)3 + L -C5HSMn(CO)zL + CO 1 2 3

Auf diese Weise lassen sich auch x-Donatoren wie Athylen39-5) oder Butadien-( 1.3)6) als einzahlige Liganden koordinativ an das Zentralmetall Mangan binden. Die photoinduzierte Substitution verlauft besonders glatt, wenn die olefinische Doppelbindung des x-Liganden durch Konjiigation mit einer elektronenziehenden Gruppe (z. 9. Acrylnitril6), Maleinsaureanhydrid7), Inden) oder durch Ringspannung ,,aktiviert" ist. So geht das spannungsfreie Cyclohexen offenbar keine Komplexbildung mit dem photochemisch erzeugten Fragment [C5H5Mn(C0)2] (4) ein, wahrend Cyclopenten und die Olefine mit Bicyclo[2.2. Ilheptan-Gerust rasch reagieren3.8).

1 ) Literaturhinweise auf C~H5Mn(C0)2L-Komplexe finden sich inl. c.2) und 3 ) , eine neuere 2) W .