Eingegangen am 26. Mai 1975 Die Photolyse von C5H5Cr(CO)zNO (3) in Losung Ialjt sich zur Darstellung monosubstituierter Komplexe C5H5Cr(CO)(NO)L, 4 anwenden, wenn das Solvens selbst als Koordinationsligand L fungieren kann .und Akzeptoreigenschaften besitzt (z. B. L = Acetonitril, Pyridin oder Cyclo Aefin). Eine vielseitigere Methode zur Gewinnungvon Komplexen C5H5Cr(CO)(KO)L macht von der Tatsache Gebrauch, daD der Ligand Cycloocten in dem photolytisch zuganglichen Komplex C ~H S C ~( C O ) ( N O ) C ~H ~~ durch zahlreiche gasformige, flussige oder feste Zweielektronenliganden L ersetzt werden kann. Als Beispiel wird iiber Darstellung und Charakterisierung einiger Kornplexe 4 mit N-haltigen Liganden berichtet (L = Acetonitril : 4a, Pyridin: 4b, y-Picolin: 4c, 2,3-Diazabicyclo[2.2.l]hept-2-en: 4d). In T H F verlauft die Photolyse von 3 unter Abspaltung beider CO-Liganden.
Photoinduced Preparation of Complexes of the Type C5H5Cr(CO)(NO)L
Photolysis of C5H&r(C0)2NO (3) in solution can be used to prepare rnonosubstituted complexes C5H5Cr(CO)(NO)L 4, if the solvent itself behaves as a coordinating ligand L and possesses acceptor properties (e. g., L = acetonitrile, pyridine or cycloolefin). A more versatile method for the preparation of complexes CsH5Cr(CO)(NO)L is based on the fact that the ligand cyclooctene in C5H5Cr(CO)(NO)C8H14 (prepared photolytically) is displaced by many gaseous, liquid and solid two-electron ligands L. As an example, the preparation and characterisation are described of some complexes 4 with N-containing ligands (L = acetonitrile: 4a, pyridine: 4b, y-picoline: 4c and 2,3-diazabicyclo[2.2.l]hept-2-ene: 4d). In T H F photolysis of 3 results in elimination of both CO ligands.
Die photoinduzierte Umsetzung von
Tricarbonyl(cyclopentadienyI)mangan, CsHsMn(CO)3 (l), mit einzahnigen Neutralliganden L in Losung fuhrt unter Ersatz einer Carbonylgruppe zu Komplexen des Typs C5HsMn(C0)2L, 2, die zwei charakteristische spektroskopische Parameter aufweisen: die C = 0-Valenzabsorptionen im IR-Spektrum und die chemische Verschiebung der Cyclopentadienylring-Protonen im IH-NMR-Spektrum. Mit Hilfe dieser beiden spektroskopischen ,,Sonden", v(C = 0) und T ( C ~H ~) , lassen sich die Donator-Akzeptor-Eigenschaften eines Liganden L abschatzenl-3) ; anstelle der v(C = 0)-Frequenzen wird im allgemeinen eine angenaherte Valenzkraftkonstante k(C = O)4) verwendet. Die Methode, einen Ligan-*) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten.