Photo-Sulfenchlorierung, III. Photoreaktion gesättigter Kohlenwasserstoffe mit Dichlordisulfan

✍ Scribed by Müller, Eugen ;Schmidt, Eckart W.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1964
• Tongue: English
• Weight: 287 KB
• Volume: 97
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19640970929

✦ Synopsis

Photoreaktion gesattigter Kohlenwasserstoffe mit Dichlordisulfan

Aus dem Chemischen lnstitut der Universitlt Tubingen (Eingegangen am 27. Marz 1964) Alkane und Cycloalkane werden mit Dichlordisulfan unter Bestrahlung mit Licht der Wellenlange 250-400 nm zu Alkyl-bzw. Cycloalkyl-chlor-disulfanen (RSSCI) umgesetzt. Die Verbindungen werden wegen ihrer groBen Zersetzlichkeit meist in Form von Derivaten isoliert. Analog der Photo-Sulfenchlorierng 1) entstehen bei der Belichtung gesattigter Kohlenwassetstoffe mit Dichlordisulfan die entsprechenden Alkyl-bzw. die bisher unbekannten Cycloalkyl-chlor-did fane 2) : hv RH + ClSSCl -----* RSSCl + HCI I-IV I: R = Cyclopentyl-11: R = Cyclohexyl-1Va: R = Pentyl-(x)-IVb: R -= Heptyl-(x)-I l l : R -2 Cyclooctyl-Da das Dichlordisulfan aber nicht nur unter Homolyse der C1 -S-, sondern auch unter Spaltung der --S --S-Bindung photolysiert wird (s. Reaktionsmechanismus S. 2624), gestalten die vielfachen Reaktionsmoglichkeiten das Bild des Reaktionsmechanismus ebenso unubersichtlich wie bei der Photo-Sulfenchlorierung rnit Schwefeldichlorid3). Beim Dichlordisulfan tritt als storende Nebenreaktion vor allem die photolytische Schwefelbildung in Erscheinung *). Trotz dieser Schwierigkeiten gelingt es, das Cyclohexyl-chlor-disulfan in Substanz zu gewinnen und damit weitere Umsetzungen durchzuf u hren. * ) Diese Schwefelbildung verhindert auch eine photochemische Umsetzung rnit Dichlortrisulfan. 1 ) a) 11. Milteil.: