Photo-Sulfenchlorierung, II. Weitere Untersuchungen zur Photo-Sulfenchlorierung gesättigter cycloaliphatischer und aliphatischer Kohlenwasserstoffe

✍ Scribed by Müller, Eugen ;Schmidt, Eckart W.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1964
• Tongue: English
• Weight: 378 KB
• Volume: 97
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19640970928

✦ Synopsis

Am Beispiel des Cyclohexans wird uber die besten Reaktionsbedingungen sowie uber den Mechanismus der Photo-Sulfenchlorierung berichtet. Das Abstraktionsverhaltnis von Wasserstoff in CH3bzw. CHz-Gruppen der n-Alkane entspricht dem bei der Photo-Chlorierung und Cyanierung. Die Ergebnisse der Photo-Sulfenchlorierung des Cyclohexylchlorids und einige weitere Reaktionen des Cyclohexan-sulfensaurechlorids werden mitgeteilt.

Cycloalkane reagieren mit Schwefeldichlorid unter Belichtung nach der Gleichung

(1)

zu Cycloalkan-sulfensaurechloriden 1 ). Um festzustellen, wann die Belichtung zur Erzielung einer optimalen Sulfensaurechlorid-Ausbeute im diskontinuierlichen Verfahren abgebrochen werden mul3, wird der Ablauf der Reaktion quantitativ verfolgt. Das Mischungsverhaltnis von Schwefeldichlorid und Kohlenwasserstoff sowie die eingestrahlte Wellenlange sind von wesentlichem EinfluR auf die Ausbeute und die Art der erhaltenen Reaktionsprodukte. Weitere Untersuchungen dienen der Aufklarung des Reaktionsmechanismus sowie der Bestimmung des Verhaltnisses der Reaktionsgeschwindigkeit von primaren und sekundaren H-Atomen in den betreffenden Alkanen und der Auffindung neuer Reaktionen der Cycloalkan-sulfensaurechloride. hv RH + SCl2 -~~ --+ RSCl + HCI A. OPTIMALE BELICHTUNGSZEIT * ) Das entstandene Cyclohexan-sulfenslurechlorid wird als Cyclohexylrhodanid bestimmt 11 I. Mitteil.: EUGEN MULLER und E. W. SCHMIDT, Chem. Ber. 96. 3050 [1963].

2. E. GUTSCHIK und V. PREY, Mh. Chem. 92, 827 [1961].

(vgl. I. Mitteil., 1. c. 11).