The mechanisms of formation of the passivating film and of anodic dissolution in the presence of this film have been studied at different potentials. In the low potential region, E < -0-4 V(sce), the data fit the preferential-dissolution/-adsorption mechanism: anodic dissolution proceeds by the direct, activated transfer of ions from the metal surface into solution. At potentials above -0.3 V(sce), the preferential-dissolution/-adsorption mechanism may he operative at short times, but the steady state is achieved only in the presence of an oxide film more than a unit cell in thickness, and anodic dissolution proceeds by ionic transport through the oxide. The passivation reaction is not reversible and it is not expected that the passivation potential corresponds to a reversible potential.
R6sum&l?tude, sous diffbrentes tensions Gzctriques des m&.anismes de formation du film passivant et de la dissolution anodique en presence de ce film. Dans la @on des faibles potentiels, E I -0,4 V(sce) les r&&tats satisfont au m&anisme dissolution pr6f6rentiellejadsorption: la dissolution anodique pro&de par le transfert direct et active des ions de la surface mbtallique vers la solution.
Pour des potentiels sup&ieurs P -0,3 V(sce), le m&a&me dissolution ptif&entielle/adsorption peut dtre effectif durant des temps courts, mais 1'8tat de rkgime ne s'ktablit qu'en pr6sence d'un film d'oxyde dont l'6paisseur est sup&ieure B la maille; la dissolution anodique pro&de par transport ionique B travers l'oxyde.
La reaction de passivation n'est pas rkversible et il n'est pas & escompter que le potentiel de passivation corresponde a un potentiel reversible. Zusammenfassuag-Der Mechanismus der Bildung passivierender Schichten und der anodischen Auflasung bei Anwesenheit solcher Schichten wurde bei verschiedenen Potentialen untersucht, Bei Potentialen unterhalb -0,4 V(NWE) entsprechen die Daten dem Adsorptionsmechanismus der bevorzugten Aufltisung: Die Auflbsung geschieht durch direkten aktivierten Durchtritt von Ionen aus der Metalloherflache in die Lbsung. Bei Potentialen oberhalb -0,3 V(NWE) kann dieser Mechanismus w&end kurzer Zeit auftreten, ein stationeer Zustand wird jedoch nur in Anwesenheit einer Oxydschicht mit minimaler Dicke erreicht, und die anodische Aufliisung geschieht durch Transport von Ionen durch das Oxyd. Die Passivierungsreaktion ist nicht reversibel, und es kann nicht angenommen werden, dass das Passivierungspotential einem reversiblen Potential entspricht.