Partialsynthese von gibberellin-A3-(7)aldehyd
โ Scribed by M. Lischewski; G. Adam
- Book ID
- 104215084
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1975
- Tongue
- French
- Weight
- 115 KB
- Volume
- 16
- Category
- Article
- ISSN
- 0040-4039
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โฆ Synopsis
Institut fiir Biochemie der Pflanzen des Porschungszentrums fi.ir Molekular-PARTIALSYNTHESE VON GIBBERELLIN-A3-(7)~ALDEHYD' M. Lischewski und G. Adam biologie und Medizin der Akademie der Wissenschaften der DDB 401 Halle (&ale), Deutsche Demokratische Republik (Beceived in Gernunp 26 May 1975; received in UK for publication 12 June 1975) Im Hinblick auf Untersuchungen der Struktur-Wirkungsbeziehungen und des Met& bolismus von diterpenoiden Phytohormonen der Gibberellinreihe kommt der Darstellung des Gibberellin-A3-(7)-aldehyds groSes Interesse zu. Nachstehend berichten air erstmals iiber die Synthese dieser Verbindung, welche die Liicke io der homologen Reihe von 7-Desoxygibberellinen schlieDt2'3. Hierzu wird der diacetylierte Gibberellinalkohol a2 (3.557g = 8.55mFdol) nach COREY4*5 mit dem N-Chlorsuccinimid-Dimethylsulfid-Komplex (aus 1.715g = 12.83mMol N-Chlorsuccinimid und 1.25ml = 17.1OmMol CH3-S-CH3 in 40ml CH2C12) bei -25'C unter Argon und anschlieDendem N(C2H5)3-Zusatz (1,775ml = 12,83mMol) oxidiert. Si02-Chromatographie liefert in 71% Ausb. 0(3>,0(13)Diacetyl-GA3-(7)-aldehyd (4) vom Schmp. 162-164'C (Bther/n-Hexan); [d]g5+204.8' (c=O.54, abs. Dioxan); MS (positive und negative Ionisierung) = m/e 414 (u+ bzw. M-1. Neben 21%
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Cliviaalina weist daruber hinaos eine Reihe von gleichen Fragmenten auf, wie sie fur den Lutidin-und Indolteil der Alkaloide der Clivimingruppe als charakteristisch erkannt worden sind [l]. Unter Berucksichtigung dieser spektralen Daten kann fur das neue Alkaloid der nachstehende Strukturvorschlag I
lesta-l,4-dien-3-on (9) darstellt. Dieses Ergebnis ist insofern bemerkenswert, als von reinem 1, also einem GB-Bromid, ausgegangen worden war.
T4belle 1 N-(2-Acyl-imino)-thiazolidine ( 3 ) Verbin-R dung (Molmasse) yo d. Th.
An Position 7 modifisierte Phytohormone der Gib.berellinrelhe eind souohl unter Aspekten dem StmJstur-Wlrkungsbeslehungen als aucb der Gibberellinblosya- these intereasant 2-5. Bachsteheud berichten wlr iiber die Syutheee van [v-Methyl]-7-nor-gibberelliwA3 , die ausgehend vom kilrtlloh beschriebenen