I n unseren beiden letzten Mitteilungenl) haben wir gezeigt, dass die Oxydation von Salzlosungen mit Kationen von einer niedrigen zu einer hohern Valenzstufe. durch Fluor vielleicht bei den Fluoriden als ,einfache Ionenumladung aufgefasst werden kann, wahrend bei den Sulfaten, wo diese Oxydation gerade besonders glatt verlauft, offenbar ein Peroxyd der Schwefelsaure, vermutlich das durch die Einwirkung von Fluor entstehende Schwefeltetroxyd, SO, oder S,08, die Oxydation vermittelt. Es ergab sich darans die Forderung, andere Sauerstoffsaurs-il zu suchen, die mit Flupr nicht reagieren und damit keine Peroxyde oder Persiiuren geben, um eine richtige Ionenumladung zu verwirklichen. Da selbstverstiindlich nur oxydationsbestandige Sauren in Frage kommen, so wablten wir zunachst S a l p e t e r s a u r e und P e r c h l o r s a u r e .
- Fluor und Natriumnitrit. F. Raschig2) hat die int.eressante Beobachtung gemacht, dass aus einer Mischung verdiinnter Losungen von Wssserstoffperoxyd, Natriumnitrit und Kaliumbromid durch Schwefelsiiure augenblicklich -Brom freigemacht wird. Da weder verdiinntes Wasseratoffperoxyd noch verdiinnte sdpetrige Siiure allein im Stande sind, Rromwasserstoff rasch in Brom zu verwandeln, so muss durch die Wirkung von Wasserstoffperoxyd auf aalpetrigc Saure ein neuer Stoff von grossem Oxydationsvermogen entstanden sein. Raschig nahm an, dass es sich um die Galpeter-persame (,,ubersalpetersaure") der Formel HNO, handle. J . d'A ns und W . Friedrich3) stellten die Salpeter-persaure aus Stickstoffpentoxyd und wasserfreiem Wasserstoffperoxyd dar nach N,O, + H20, = HNO, + HNO, und beobachteten, dass sie, abpesohen von ihrer sonstigen Unbestandigkeit, in wiissriger Losung leicht hydrolysiert wird zu Salpetersaure und Wasserstoffperoxyd. Sie erortern auch die Moglichkeit eines weit.ercn, der Perschwefelsiiure entsprechenden Salpekrsiiureperoxyds. 1. T'rijo~aow4) ha,t dann die sauerstoffwicheren Verbindungen aus Salpetersaure einem naheren Studium unterzogen und eine Analysenmethode zur Bestimmung der Salpeter-persiiuro angegebm. Er vermutet, dass primar eine ,,Dipersiiure" N,O, . nH,O