Oxydation von Pyridin zu einem 2-Pyridyl-pyridinium-salz

✍ Scribed by Baumgarten, Paul ;Dammann, Else

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1933
• Weight: 463 KB
• Volume: 66
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19330661105

✦ Synopsis

i 1933)l B a u m g a r t e n , 1)u m m a n n. 1633 334. P a u l B a u m g a r t e n und E l s e Dammann: Oxydation von Pyridin zu einem 2-Pyridyl-pyridinium-salz. :.ins d. Chem. Institiit d . Tnirersitat Berlin.] (Eingegangen am 2 . Oktoher 1933.)

Die Versuche, Pyridin mit Persauren zu osydieren, haben bisher entiveder zu Pyridin-N-oxydniit Benzoepersaurel) -oder zu eheni vollstandigen oxydativen A4bbau des Pyridins --mit Persulfat*) -gefiihrt.

Die O s y d a t i o n d e s P y r i d i n s niit P e r s u l f a t ninimt aber einen anderen 1:erlauf unter den in vorliegender Arbeit aufgezeigten Bedingungen. Die Reaktion wird durch I-bis z-stdg. Erwarmen einer waI3rigen Losung von Pyridin mit Kaliunipersulfat bewirkt. Als wesentliches P r o d u k t befiridet sich in der Losung, wie die zu beschreibenden Untersuchungen ergeben haben, ein Salz des 2 -P y r i d y l -p y r i d i n i u m s (I), und zwar das S u l f a t , das aber nicht isoliert, sondern nach Entfernen der Schwefelsaure und des iiberschussigen I'yridins mit Uberchlorsaure in das schwer losliche P e rc h 1 o r a t iibergef iilirt wurde.

Der R e a k t i o n s v e r l a u f , der zu eineni Pyridyl-pyridinium-salz fiihrt, hesteht offenbar in einer D e h y d r ie r un g eines P y r idin i u m-I on s in I-und eines zweiten Pyridin-Molekiiles i n 2-Stellung durch das Persulfat und der l ' e r k n u p f u n g der beiden d e h y d r i e r t e n R e s t e , wie das in1 unten stehenden Reaktions-Schema wiedergegeben wird. Die Moglichkeit, daB sich aus Pyridin und Persulfat zuerst Pyridin-N-osyd-sulfat bildet, das dann niit einem zweiten i'vlol. Pyridin unter Wasser-Abspaltung reagiert, wird durch die Unmoglichkeit, Salze des Pyridin-AT-oxyds mit Pyridin zu P'?id~l-pyridinium-salzen unizusetzen, ausgeschlossen.