Oxidation cyclischer Ether durch Iod-tris (trifluoracetat). Synthese und NMR-Analyse von trifluoracetylierten Desoxypentopyranosen und von 3-Desoxy-threo-pentose

✍ Scribed by Buddrus, Joachim ;Herzog, Helmut ;Bauer, Hans

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1983
• Tongue: English
• Weight: 469 KB
• Volume: 1983
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198319831110

✦ Synopsis

Abstract

Iod‐tris(trifluoracetat) (1) oxidiert Tetrahydro‐2__H__‐pyran (2) zu den Didesoxypentopyranosederivaten 3a‐b und dem Ringverengungsprodukt 4. 3‐(Trifluoracetoxy) tetrahydro‐2__H__‐pyran (5) ergibt analog die Desoxypentopyranosederivate 6a‐d und das Ringverengungsprodukt 7. Hydrolyse von 6b führt zu 3‐Desoxy‐threo‐pentose (8), die damit in 3 bzw. 4 Synthesestufen erhältlich ist, während bisher 9 Stufen erforderlich waren. 8 existiert in wäßriger Lösung als Gemisch der vier Ringtautomeren 8a‐d. ‐ Analyse der ^1^H‐NMR‐Spektren von 6a‐d ergibt, daß(a) der anomere Effekt der Trifluoracetoxygruppe größer ist als der der Acetoxygruppe und (b) die ^1^H‐Signale durch γ‐ und sogar durch δ‐ständige Trifluoracetoxygruppen (OX) tieffeldverschoben werden, vorausgesetzt, H und OX weisen eine bestimmte Orientierung zueinander auf.