Organozinnverbindungen, XXIII1) Darstellung, Struktur und Reaktionen vonO-Stannylketenacetalen2)

✍ Scribed by Sommer, Richard ;Müller, Ekkehard ;Neumann, Wilhelm P.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Weight: 584 KB
• Volume: 721
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19697210102

✦ Synopsis

Eingegangen am 29. April 1968

Alkyliden-malonester und -cyanessigester konnen Organozinn-hydride in polarer 1.4-Addition zu 0-Stannyl-ketenacetalen (3 und 10) anlagern. Bei der ebenfalls moglichen radikalischen Addition entstehen, je nach Art der Verbindungen, entweder die Stannyl-ketenacetale 3 bzw. 10 oder P-Stannyl-malonester des Typs 6. Die Struktur der Stannyl-ketenacetale wird im Vergleich LU Ergebnissen der Struktur-Untersuchung von Malonester-Anionen untersucht. -Stannyl-ketenacetale setzen sich mit Acylhalogeniden, Benzylhalogeniden oder Halogenen zu disubstituierten Malonestern bzw. Cyanessigestern, mit Sauren oder Alkoholen zu den entsprechenden monosubstituierten Verbindungen um (Tabb. 1 und 2).

Organotin Compounds, XXIIII). Preparation, Structure, and Reactions of 0-Stannyl Ketene Acetals 2)

Organotin hydrides can undergo polar I ,4-addition to alkylidenemalonic and -cyanoacetic esters to give 3 and 10. Free-radical addition, which is also possible, affords either the stannyl ketene acetals 3 or 10, or the P-stannylmalonic esters of type 6 , depending on the nature of the compound. The structure of the stannyl ketene acetals is investigated in comparison with the results of structural investigations on malonic ester anions. -Stannyl ketene acetals react with acyl halides, benzyl halides, or halogens to give disubstituted malonic esters or cyanoacetic esters, and with acids or alcohols to yield the corresponding monosubstituted compounds (Tables 1 and2).