Organozinnverbindungen, XXI1) Darstellung und Struktur vonN-Trialkylstannyl-keteniminen2)

✍ Scribed by Müller, Ekkehard ;Sommer, Richard ;Neumann, Wilhelm P.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1968
• Weight: 471 KB
• Volume: 718
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19687180102

✦ Synopsis

Eingegangen a m 4. Marz 1968 Alkyliden-malodinitrile RR'C=C(CN)z lagern Organozinnhydride R3SnH unter polarer 1.4-Addition an, wobei N-Trialkylstannyl-ketenimine 3 entstehen. Der Reaktionsmechanismus wird untersucht. Die Struktur der koordinationspolymeren Produkte wird diskutiert und mit derjenigen ahnlich gebauter Verbindungen, z. B. von Alkali-alkyl-malodinitrilen, verglichen. Hierzu werden auch HMO-Berechnungen durchgefuhrt.

Darstellung von N-Stannyl-keteniminen

Endstandige C =C-Gruppen werden iiberwiegend so hydrostanniert, daR der Stannyl-Rest an C-1 tritt4). Polarisiert man jedoch die C =C-Bindung durch Elektronen-abziehende, in Konjugation stehende Substituenten stark, so tritt auch das 2-Stannyl-Derivat auf; man erhalt es z. B. aus Acrylnitril, je nach den Versuchsbedingungen, bis zu 80% d. Th.5). Neben den radikalischen6) tritt hier infolge der starken Polarisierung der C =C-Bindung ein polarer Mechani~mus5~ 7). Anzeichen einer 1 .CHydrostannierung von Acrylnitril, z. B. eine Ketenimin-Bande bei 2000 -2100 cm-1, konnten wir, in ubereinstimmung mit anderen Autoren 8), nicht entdecken.