Eingegangen am 22. Februar 1967 Organoalane katalysieren die Addition von Diazomethan an C -N-Mehrfachbindungen zu funfgliedrigen Ringen. Aus Benzonitril entstehen neben 4-Phenyl-2H-1.2.3-triazol (1) die beiden N-Methyl-triazole 2 und 3. Benzalanilin bildet unter gleichen Bedingungen mit Trialkyl-und Diathyl-chlor-alanen das 1.5-Diphenyl-triazolin-A2 (4), rnit Diathyljodalan die offenkettige Verbindung 5. Der unterschiedliche Reaktionsablauf erklart sich daraus, dal3 die durch Organoalane ausgeloste Cycloaddition von Diazomethan an C -N-Mehrfachbindungen zumindest in zwei Reaktionsschritten ablauft. Der 1. Schritt fuhrt jeweils zu Zwischenzustanden 12 bzw. 13 rnit an der C-N-Mehrfachbindung fixiertem Diazomethan, wobei die C-C-Verknupfung vollstandig, die N -N-Bindung jedoch nur praformiert ist. Im 2. Schritt wird beim quasi-aromatischen Triazol besonders leicht die cs(N-N)-Bindung ausgebildet ; beim energetisch benachteiligten Triazolin konkurriert noch die Nz-Abspaltung unter gleichzeitiger Halogen-Wanderung zur offenkettigen Verbindung. Unter bestimmten Voraussetzungen lagert sich Diazomethan an C-N-Mehrfachbindungen unter Bildung von CzN3-Ringen an. Wahrend durch geeignete Substituenten aktivierte Nitrile wie Dicyan, Halogencyan und Cyansaureester 1.2.3-Triazole bildenl), gelangen mit Alkyl-und Aryl-nitrilen derartige Additionen bisher nicht. Die phenylierten Schiffschen Basen reagieren zwar rnit Diazomethan, doch wird die Ausbeute an A2-1.2.3-Triazolin durch Art und Lage der Substituenten im N-wie im C-Phenylkern des Azomethins stark beeinfluI3t 2). Beim Benzalanilin ist die Bildung des CzN3-Ringes moglich, aber nur wenn man katalytische Mengen von Stoffen zusetzt, die wie Wasser, Methanol3) oder Dioxan4) die CN-Gruppe polarisieren. - 1) A.