Eingegangen am 14. Mai 1976 Bei der Umsetzung von C,H,M(CO),CI (M = Mo, W) mit Thioamiden R-CS-NHR* (R* = (S)-I-Phenylethyl) in Pyridin bilden sich diastereomere quadratisch-pyramidale Dicarbonyl-(cyclopentadienyl)(thioamidato)-Komplexe 2, 3, die sich nur in der Konfiguration am Metallatom unterscheiden. Die getrennten Diastereomeren epimerisieren in Losung durch Konfigurationsanderung am Metallatom, deren Geschwindigkeit sich polarimetrisch und 'H-NMRspektroskopisch messen la&. Bei der Epimerisierung, die nach 1. Ordnung verlauft, stellen sich Gleichgewichte ein, in denen die optische Induktion des (S)-1-Phenylethyl-Restes auf die Ausbildung der beiden Metall-Konfigurationen je nach dem Substituenten zu Diastereomerenverhaltnissen von 50 : 50 bis 87 : 13 Whrt. Optically Active Transition Metal Complexes, XL Optically Active Dicsrbonyl(cyclopentadienyl)(thioamidato) Complexes of Molybdenum and Tungsten CSH,M(CO)3C1 (M = Mo, W) react with thioamides R-CS-NHR* (R* = (S)-1-phenylethyl)
' in pyridine to form diastereoisomeric square-pyramidal dicarbonyl(cyclopentadienyl)(thioamidato)complexes 2, 3 which differ only in the configuration at the metal atom. The separated diastereoisomers epimerize in solution by change of configuration at the metal atom, the rate of which can be measured by polarimetry and 'H n.m.r. spectroscopy. In the epimerisation reaction according to 1"' order kinetics, equilibria are obtained, in which the optical induction of the (S)-1 -phenylethyl group on the formation of the two metal configurations leads to diastereoisomer ratios ranging from 50 : 50 to 87 : 13, depending on the substituents.
Die quadratisch-pyramidalen Verbindungen C,H,M(CO),LL' mit unsymmetrischen Chelatliganden LL' liegen in enantiomeren Formen vor 2.3;. Mit Schiff-Basen LL' von (-)-(S)-I-Phenylethylamin, die neben dem lminstickstoff noch ein weiteres Koordinationszentrum enthalten, entstehen Diastereomere, die sich trennen lassen 4-8). Die Diastereomeren wandeln sich durch