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On the impedance of galvanic cells—XVI: The impedance of the dropping mercury electrode in aqueous 1 M KCl with K+ discharge

✍ Scribed by M. Sluyters-Rehbach; J.H. Sluyters


Publisher
Elsevier Science
Year
1966
Tongue
English
Weight
604 KB
Volume
11
Category
Article
ISSN
0013-4686

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis


The discharge of K+ ions at the dropping mercury electrode (dme) in 1 M KC1 solution at 25°C has been studied by means of analysis of the electrode impedance at different frequencies, using the complex plane method. It is shown that the electrode reaction is almost entirely diffusioncontrolled, but a slight influence of activation polarization on the faradaic impedance can be detected at potentials between -1.95 and -20 V&e). The heterogeneous rate constant ksh is estimated as ca @7 cm/s. Values of the double layer differential capacitance in the potential region where the electrode reaction occurs are calculated. Special attention is given to the inaccuracy of the results inherent in the method.

R&mm&La d&charge des ions K+ il l'&ctrode a gouttes de mercure dam une solution de KC1 unimolaire rl25"C a bt6 &&i&z en appliquant la m&hode d'analyse de l'impedance de l'&ctrode dans la plan complexe. On montre que la reaction est control&z presque totalement par la diffusion des ions K+. Tout de meme une mince influence de la polarization d'activation sur l'impedance faradique a ttt observQ entre -1,95 et -2,0 V vs l'Clectrode de calomel sat&e.

La valeur de la constante de r&action Mterogkne ksh vaut environ 0,7 cm/s. Les valeurs de la capacitb differentielle de la couche double aux potentiels, oti la rCduction de K+ a lieu, sent calculQs et rapportkes. On fait attention sp&al B la pr6cision des r&ultats, qui est 1iQ A la mtthode de calculation appliquQ.

Zusammenfassung-Die Entladungsreaktion von Kaliumionen an der tropfenden Quecksilberelektrode in einer molaren KCl-Lbsung bei 25°C wurde untersucht mittels der Analyse der Zellimpedanz bei verschiedenen Frequenzen nach der Methode der komplexen Ebene. Es wird gezeigt, dass bei Potentialen von -1,95 bis -2,0 V bezogen auf die gesaittigte Kalomelektrode die Aktivierungspolarisation einen kaum merkbaren Anteil hat an der Faraday-Impedanz.


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