Eingegangen am 22. August 1975 Oxiranringoffnung von 9-(2,3-Anhydro-P-~-ribofuranosyl)adenin (1) mit Chlor-bzw. Bromwasserstoff gibt 3'-Chlor-bzw. 3'-Brom-3'-desoxy-xylo-adenosin (2 bzw. 4). Die entsprechende 3'-Jodverbindung 6 wird aus 1 durch Einwirkung von Natriumjodid in Gegenwart von Bortrifluoridatherat erhalten. Die Bortrihorid-Ptherat/Alkalihalogenid-Mischung, auf 9-(2,3-Anhydro-p-o-1yxofuranosyl)adenin (8) angewandt, fuhrt zu einem Gemisch an 3'-und 2'-Halogennucleosiden: Lithiumchlorid ergibt 9 und 10, Lithiumbromid 11 und 12, Natriumjodid 13 und 14. In den Gemischen iiberwiegen die 3'-Halogenisomeren 9, 11 bzw. 13 und der grol3te Prozentsatz (18%) an 2'-Halogennucleosid (12) entsteht mit Lithiumbromid. Die beiden Bromhydrine 11 und 12 lassen sich mit Tributylzinnhydrid in die Epimeren von 3'-Desoxy-und 2'-Desoxyadenosin 15, 16 iiberfuhren. Nucleoside Transformations, 2 In) Selective Oxirane Ring Opening of 9-(2,3-Anhydro-B-~-ribofuranosyl)-and 9-(2,3-Anhydro-&~-lyxofunnosyl)adenine Ib) Oxirane ring opening of 9-(2,3-anhydro-~-~-ribofuranosyl)adenine (1) with hydrogen chloride or hydrogen bromide yields 3'-ChlOrO-or 3'-bromo-3'-deoxy-xylo-adenosine (2 or 4). The corresponding 3'-iOdO compound 6 was obtained by treating 1 with sodium iodide in the presence of boron trifluoride etherate. Treatment of 9-(2,3-anhydro-~-~-lyxofuranosyl)adenine (8) with boron trifluoride etherate/alkali metal halides gives mixtures of the 3'and 2'-halogenonucleosides: lithium chloride yields 9 and 10, lithium bromide 11 and 12, sodium iodide 13 and 14. In the mixtures the 3'-halogeno isomers 9,ll and 13 predominate. The best yield (18 %) of a 2'-halogenonucleoside (12) was obtained using lithium bromide. The bromohydrines 11 and 12 can be converted into the epimers of 3'-deoxy-and 2'-deoxyadenosine 15,16 by treatment with tributyl tin hydride. Die antivirale Wirkung von 9-P-D-Arabinofuranosyladenin sowie die Hemmung der Proteinbiosynthese durch Pu5omycin haben die Synthesen von im Zuckerteil modifizierten Purinnucleosiden entscheidend stimuliert (fur neuere Ubersichtsartikel siehe 1. c. 2-4)). ') l a ) 1. Mitteil. s. 1. c.
lb) Teilweise vorgetragen am 29. Oktober 1974 auf der Tagung ,,Nucleosides et activites biologiques" in Montpellier, Frankreich.