Nucleophile aromatische Substitutionen, X. Kinetik der Ringschlußreaktionen zuN-Methyl-indolin undN-Methyl-tetrahydrochinolin

✍ Scribed by Huisgen, Rolf ;König, Horst ;Bleeker, Nele

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1959
• Tongue: English
• Weight: 368 KB
• Volume: 92
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19590920226

✦ Synopsis

HUISGEN, KONIG und BLEEKER Jahrg. 92 bei Raumtemperatur stehen. Danach sauerte man rnit 2ccm Eisessig an und titrierte den Mercaptaniiberschurj rnit 0.1 n J bis zur bleibenden Gelbfarbung zuriick. Zur Messung der Dimerisierungsgeschwindigkeit der monomeren a-Alkylmercapto-acrylnitrile wurden diese 2mal rektifiziert und sofort nach der Destillation 1 rn Losungen in Athano1 hergestellt. Von diesen Vorratslosungen pipettierte man aliquote Teile (entsprechend 1 -2 mMol des Monomeren) in die Reagenzglaser mit Schliffstopfen und verfuhr wie oben. Die z. B. beim M-Methylmercapto-acrylnitril sehr rasch einsetzende Dimerisierung bewirkte, daB die Titration von frisch dest. Proben nur einen Monomerengehalt von ca. 90% d. Th. ergab; nur fur das sich sehr langsam dimerisierende cr-tert.-Butylmercapto-acrylnitril wurden Werte von 100 % Monomerem gefunden. Ergebnisse vgl. Abbildd. 2 und 3. ROLF HUISGEN, HORST K O N I G ~) und NELE BLEEKER Nucleophile aromatische Substitutionen, X2) Kinetik der Ringschluheaktionen zu N-Methyl-indolin und N-Methyl-tetrahydrochinolin Aus dem Institut fur Organische Chemie der Universitat Miinchen (Eingegangen am 22. Oktober 1958) Kinetische Untersuchungen der Arin-Bildung aus I und I1 in Ather bei 20" mit und ohne Zusatz von Lithium-diathylamid geben Aufschlurj iiber inter-und intramolekulare Beteiligung am RG-bestimmenden Akt. Eine starke Assoziation der Lithium-diulkylumide in Ather wird erschlossen; die in der Reihe I und I1 auftretenden Unterschiede Iassen mechanistische Konsequenzen zu.