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Nouveaux polymères styréniques à chaînes latérales céto-énol—I. Synthèse et (co)polymérisations de β-dicétones monomères

✍ Scribed by A Mansri; P.F Casals; A Oulmidi; K Guemra; D Reyx


Publisher
Elsevier Science
Year
1996
Tongue
English
Weight
565 KB
Volume
32
Category
Article
ISSN
0014-3057

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✦ Synopsis


R&urn&Des b-dicttones d&v&es du styrhne ont Ctk prkparbs par condensation de la p-vinylacktophbnone avec les esters adbquates: la p-vinylbenzoyltrifluoroac&one (l), la p-vinylbenzoylac&one (2) la p-vinylbenzoyla&toph&one (3) la l-(p-vinylphenyl)-S,Y~thyl~nedioxy)hexane-1,3-dione (4) et la l-( p-vinylphenyl)-5-phenyl-5,5-(tthyl8nedioxy)~n~ne-1,3-dione (5). L'homopolymSsation de ces monomdres a conduit essentiellement g des rbines insolubles peu inGressantes dans le domaine de la photoriticulation. Par contre, leurs copolymtrisations avec le sty&e et l'acrylate de mdthyle a permis l'obtention de polymtres solubles prksentant, en chaines la&ales, les groupements dic&one sous leurs formes tnol, ce qui permet d'escompter une photor&iculation par reaction de De Mayo avec le p-divinylbenztne. L'identification des monomkres et les polymZres par RMN 'H et RMN "C a autorik une &valuation des parametres de r&activit& des monomZres d&finis par Alfrey et Price et une estimation des pourcentages relatifs des formes &no1 dans les monomeres et les polym2res. Les grandeurs moltculaires des polymtires ont BtB determinCes par chromatographie d'exclusion sdrique. Abstract-/I-diketonic monomers derived from styrene, p-vinylbenzoyltrifluoroacetone (l), p-vinylbenzoylacetone (2), p-vinylbenzoylacetophenone (3), l-(p-vinylphenyl)-5,5-(ethylenedioxy)hexane-1,3-dione (4) and l-(p-vinylphenyl)-5-phenyl-5,5-(ethylenedioxy)~ntane-1,3-dione

(5), were prepared by condensation of p-vinylacetophenone with adequate esters. The homopolymerisation of these monomers essentially gives insoluble resins of low interest in the photoreticulation field. On the contrary, their copolymerisation with styrene and methyl acrylate affords soluble polymers with side chain enolised 1,3-diketonic moities allowing to expect their photoreticulation by a De Mayo reaction with pdivinylbenzene. Monomers and polymers, were characterised by 'H NMR and 13C NMR spectroscopies. The "C NMR chemical shifts were used to evaluate the Alfrey Price reactivity parameters of the monomers and to calculate relative percentages of the enol forms in monomers and polymers. The molecular characteristics of polymers were determined by gel permeation chromatography.


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