Notiz zum Mechanismus derDimroth-Umlagerung am Adeninring

✍ Scribed by Grenner, Gerd ;Schmidt, Hanns-Ludwig

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1977
• Tongue: English
• Weight: 142 KB
• Volume: 110
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19771100140

✦ Synopsis

triazol-Derivaten zu Isomeren mit dem Substituenten an der Aminogruppe. Eine entsprechende Reaktion beobachtet man bei allen N-substituierten Heterocyclen, die in a-Stellung zum alkylierten N-Atom eine Aminogruppe tragen. Quartare 1-Derivate von Adenin isomerisieren z. B. zu den an der Aminogruppe substituierten Verbindungen. Da die Umsetzung von Adenin mit Alkylierungsmitteln vornehmlich zur Einfuhrung von Substituenten in Position 1 des Ringes fuhrt ' ), sind so die fur enzymologische Untersuchungen und fur Zwecke der Affnitatschromatographie benotigten N-Alkyl-NAD +-Derivate zuganglich 3-5).

machten wahrscheinlich, daB die Dimroth-Umlagerung der Adeninabkommlinge unter Offnung des Pyrimidinringes verlauft. Ein Beweis fur diesen Mechanismus wurde jetzt unabhangig von Enge16) und von ms') erbracht. Engel zeigte den Platzwechsel der N-Atome aus der Aminogruppe und der Position 1 durch Vergleich der Protonenresonanzen des [15NHz]-l-Methyladenins und des Umlagerungsproduktes. Unsere Untersuchungen an ' )