Les isothiocyanates prCsentent une certaine importance tant au point de vue pharmacologique (exemple : action antiparasite du 9-bromophCnylisothiocyanate [l]) qu'A titre de rkactifs (p. ex. emploi du phCnylisothiocyanate pour la dkgradation des peptides selon EDMAN [a] ou pour la synthhse de mono-et de dithiocarbamates [3]).
Les propriCtCs pharmacologiques et la rCactivit6 chimique des isothiocyanates dCpendent Cvidemment de leur structure. VoilA pourquoi nous avons mis au point la prCparation d'un certain nombre d'isothiocyanates connus, ainsi que de quelques dCrivCs fluorks nouveaux de ce type.
Nous avons prepark ces isothiocyanates A l'aide de procCdCs connus : traitement d'une amine primaire RNH, par le thiophosgitne, ce qui fournit directement les corps cherchCs R-N-C-S [4], ou isomCrisation thermique des thiocyanates R-S-C EN [5], obtenus par +action de KSCN avec un bromure (ou haloghure) appropriC R-Br, 1'isomCrisation &ant suivie par spectroscopie IR.
Le premier procCdC nous a donnk des resultats satisfaisants dans tous les cas CtudiCs (les meilleurs rendements Ctant obtenus avec les amines primaires aromatiques) .
Quant l'isomCrisation thermique des thiocyanates, elle se fait trks bien en 2 h a 200" avec le thiocyanate de benzyle substituC ou non dans le noyau aromatique, alors que le thiocyanate de P-fluorophCnyl-Cthyle n'est pas altkrC A cette tempkrature m&me au bout de 6 h. Ces proddB nous ont permis de prCparer avec de bons rendements divers isothiocyanates connus (CnumCrCs dans la partie exPCrimentale) mais encore les dCrivks fluorCs nouveaux que voici : isothiocyanates de m-trifluoromCthyl-ph6nyle, de pfluorobenzyle et de 9-fluorophCny1-kthyle. A) Prkparation d'isothiocyanatespar action de CSC1, sur les amines correspondantes.a) Amines : Par reduction des nitriles appropries l'hydrure de lithium ct d'aluminium, nous avons pripare', 8. partir du p-fluorophgnyl-acktonitrile la (p-fluoroph6nyl-Z-Cthyl)-amine d i j i connue [6], avec un rcndement de 25%, et B partir du nz-trifluorom6thyl-bcnzonitrile, la (nz-trifluorornCthy1-benzy1)amine (substance nouvelle) .