Fur den praparativ arbeitenden Chemiker ist der Cyclopentanon-o-carbonsaure-athylester fur gelenkte Synthesen eine der wichtigsten 5-Ring-Verbindungen. Von ihm fuhren zahlreiche Wege zu Campher, Terpenen, Azulenen, Hydropentalenen, zu Steroiden und pharmakologisch wichtigen Produ kten.
Darstellung und physikalische Eigenschaften
Die nach Dieckmannlv 2) benannte intramolekulare Claisen-Kondensation3) von Adipinsaure-di-estern fuhrt zu Cyclopentanon-o-carbonsaure-estern4, 5 ) ; vor allem wurde der unsubstituierte Athylester synthetisch verwandt6). Die Dieckrnann-Methode ist vor allem in der von Pinkney7) verbesserten Ausfiihrung, wegen der unbegrenzt verfugbaren Adipinsaure die geeignete Labormethode (Ausbeute: max. 80% d.Th.). Bei groReren Ansatzen ergeben sich vor allem hinsichtlich des notwendigen Kondensationslnittels erhebliche, bisher nicht zu behebende Schwierigkeiten. h'eunhoeffer und Pasehke8) bemerkteu Cyolopentauon-o-carbonsaure-ester-Bildung bei langsamer Destillation von Adipin-halbestern, die aber auoh im Kreislauf-Verfahren nur zu minimalsten Ausbeuten ( <I% ) 9 ) fiihrt. Direktkondensation des Cyolopentanons mit Ameisensaure-esterng) ergibt zwar Ausbeuten bis zu l o % , doch mangelt es auoh hier a m geeigueten Kondensationsmittel. Ebenso scheitert eine Synthese des Esters aus Cyclopentanon und Oxalsaure-ester a n der Stabilitat der Oxalo-Zwischenverbindunglo). Die von uns gefundene Cyclisierung von =-Halogen-adipinsaure-ostern mit Magnesiumll) (Ausbeute: 50 % d.Th.) bzw. von Butan-tricarbonsaure-ester mit Athylat12) (40 % d.Th.) ist ebenso wie die Einwirkung yon Oxalestern auf Adipin-halb-ester13) unwirtschaftlich. Der farblose, leicht bewegliche, olige C y c l o p e n t a n o noc a r b o n s a u r e-a t h y 1-e s t e r (da0 1,0798, n" DO 1,451 9; Kp 103 O/13 Torr, 85 " / 5 Torr, 80 O / 2 Torr)l4) ist erkenntlich an seiner tiefblau-violetten Eisenchlorid-Reaktion (Alkohol). Beim Schiitteln rnit verdiinnter Alkalilauge fallt *) Prof. Dr. W. Treibs zum 65. Geburtstage gewidmet. l ) W. Dieckrnann Ber. dtsch. chern. Ges. 27 965 [18941.
- W. Dieckrnann: Liebigs Ann. Chern. 377 '27-109 [1901]. 3) C. K . Ingold: ,,Structure and Mechanisrh in Organic Chemistry" 4 ) R . I . Reed u. M . €8.