New Pathways to Precursors of Pentalene
Pentalene dimers 2 and 3 are easily available in moderate yields by CuCI,-induced oxidative coupling of dilithium-pentalenediide (5) (Scheme f). On the other hand, NBS bromination of 1,5-dihydropentaIene (4) or of 1.2-dihydropentalene (8) gives unstable 1 h o m o -I ,2-dihydropentalene (9), while subsequent in-siru elimination with Et,N exclusively gives syn-cis-pentalene dimer 2 in moderdle yields (Scheme 3). NMR-Spectroscopic evidence for compounds 2,3, and 9 is presented, and mechanistic alternatives for the formation of pentalene dimers 2 and 3 are discussed. ') ') 3, 17. Mitteilung uber Kupplungsreaktionen. 16. Mitteilung (Kurzmitteilung): [I]. Ubersicht 'Pentalene und Dihydropentalene' vgl. [2]. Ubcrsicht uber die umfangreichen Arbeiten van Hafiier et al. vgl. [3]. ') ' ) 7, ' ') Die instabile Verbindung 9 l a s t sich nicht isolieren. Normalerweise wurden Proben, welche 4 in einer Reinheit von 75-80% enthalten und durch Gasphasenpyrolyse von COT resultierten, direkt der NBS-Bromierung unterworfen. Das 'H-NMR-Spektrum des Produktgemischs wies 9 als Hauptprodukt aus neben Benzol, Styrol und COT sowie weiteren Verunreinigungen.
1 2 ) Hochfeld-Verschiebungen einiger C-Atome von 2 verglichen mit 3: C(1): -4,2 ppm; C(3): -2,2 ppm; C(6a):
-3,4 ppm.