In Komplexverbindungen koordinieren Pyrazolat(pz)-Ionen [1±5] als verbrückende Liganden (exo-zweizähnig, gewöhnlich in Komplexen von d-Block-Elementen), als chelatisierende Liganden (endo-zweizähnig oder h 2 , sowohl in Komplexen von f-Block-Elementen [6±8] als auch wie kürzlich beschrieben von d-Block-Elementen [9] ) und seltener als einzähnige Liganden. [1±5, 9c] Die h 5 -Bindung hingegen wurde zwar postuliert, aber niemals nachgewiesen; [1,2,5] die Möglichkeit einer m-(h 2 :h 2 )-Pyrazolatbindung I mit formalem Elektronenmangel wurde nie in Betracht gezogen. Wir berichten hier über Synthese und Kristallstruktur des Ytterbium(ii)-Pyrazolats [{Yb(h 2 -tBu 2 pz){m-(h 2 :h 2 )-tBu 2 pz}(thf)} 2 ] (tBu 2 pz 3,5-Di-tert-butylpyrazolat; thf Tetrahydrofuran) 1, in dem diese unerwartete Koordination vorliegt. Bislang wurde nur ein Pyrazolatkomplex eines Lanthanoids(ii) beschrieben, [Yb(h 2 -Ph 2 pz) 2 (dme) 2 ] 2 [8] (Ph 2 pz 3,5-Diphenylpyrazolat, dme 1,2-Dimethoxyethan), der ausschlieûlich h 2 -Pyrazolatliganden enthält. 3,5-Di-tert-butylpyrazolatoytterbium(ii) wurde in einer Redoxreaktion durch Transmetallierung und Ligandenaustausch in Tetrahydrofuran hergestellt [Gl. (a)]; die anschlieûende Kristallisation aus Petrolether (Siedebereich 40 ± 70 8C) lieferte 1. Yb HgPh 2 2 tBu 2 pzH À3 [Yb(tBu 2 pz) 2 ] Hg 2 PhH (a)