N-Sulfenyl-aminosäure-N-carbonsäureanhydride

✍ Scribed by Dr. Hans R. Kricheldor

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1973
• Tongue: English
• Weight: 193 KB
• Volume: 85
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19730850205

✦ Synopsis

Von den Modell-Verbindungen (7a), (7b), (7c) und (7d) [61, die leicht durch Bestrahlung der entsprechenden dimeren Dienone erhaltlich sind[*. ' 1, konnte (76) innerhalb von 5 min quantitativ in (6b) ruckuberfuhrt werden["], wahrend (7d) erst nach30min SteheninCF,CO,H zu 80% in (6d) uberging. Weder (7a) noch (7c) ergaben selbst bei 17-stundigem Kochen unter RuckfluB die Ringoffnungsprodukte (6a) bzw. (6c). Offenbar wird die Leichtigkeit dieser Ringoffnungsreaktionen von den Stabilisierungsmoglichkeiten eines Carbenium-Ions an C-4 bestimmt. uberdies beschleunigt ein Substituent an C-6 in (7) die Reaktion, wahrscheinlich weil sich die Alkylgruppen an C-4' und C-6 abstol3en. Diese qualitativen Ergebnisse werden zur Zeit durch kinetische Messungen genauer fundiert. Die Bestrahlung der Enone ( 3 h ) , ( 3 c ) und ( 3 e ) fuhrte zuruck zu den Photodimeren ( 4 6 ) , (4c) bzw. ( 4 e ) in Ausbeuten von 877,, 847" bzw. 77'7;. SchlieIjlich ergab die Pyrolyse von (36) in Gegenwart eines zehnfachen uberschusses von N-hhylmaleinimid das schon erwahnte Addukt (56) in 13% Ausbeuteein Befund, der erneut auf die Bedeutung des 2,4-Cyclohexadienons (2b) als labilem Zwischenprodukt hinweist.