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N-Phenyltriazolindionaddukte des Bicyclo[4.2.2]decatetraens und Tricyclo[3.3.2.02,8]decatriens (Bullvalen)

✍ Scribed by Jösel, Rainer ;Schröder, Gerhard


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1980
Tongue
English
Weight
621 KB
Volume
1980
Category
Article
ISSN
0947-3440

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✦ Synopsis


Abstract

Bicyclo[4.2.2]decatetraen (1) und Bullvalen (8) reagieren mit N‐Phenyltriazolindion (2) zu den Cycloaddukten 3 und 9. Basen‐induzierte Hydrolyse und anschließende Oxidation führen zum Tetracyclus 6 und zur tricyclischen Azoverbindung 12. Die Verbindung 6 weist bei 98.5°C eine Halbwertszeit von ca. 43 min, 12 bei 55°C einen Wert von ca. 31 min auf. Bei der thermischen und photolytischen Zersetzung von 6 und 12 fallen in wechselnden Anteilen stets 1 und 8 an. Diesen Ergebnissen vermögen wir keinen Hinweis auf einen gemeinsamen Zersetzungsmechanismus zu entnehmen. Thermolyse und Photolyse der gesättigten tetracyclischen Azoverbindung 17 geben Substanzgemische, aus denen im Fall der Thermolyse Bicyclo[4.2.2]deca‐2,7‐dien (18) abgetrennt und identifiziert werden kann. 18 ist isomer mit 19 und 20, deren Synthesen vorgestellt werden.


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