Tetra- und pentacyclische Tricyclo[4.1.0.02,7]hept-3-en-Derivate; Abfangprodukte des Tricyclo [4.1.0.0.2,7]hepta-3,4-diens

✍ Scribed by Christl, Manfred ;Lang, Reinhard ;Lechner, Monika

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1980
• Tongue: English
• Weight: 948 KB
• Volume: 1980
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198019800617

✦ Synopsis

Abstract

Die Umsetzung von 7,7‐Dibromtetracyclo[4.1.0.0^2,4.^0^3,5^]heptan (4) mit Methyllithium erzeugt Tricyclo[4.1.0.0^2,7^]hepta‐3,4‐dien (7) als reaktive Zwischenstufe mit Diradikalcharakter, die entweder polymerisiert oder durch Styrol, 1,1‐Diphenylethen, Butadien, Cyclopentadien, Furan, 1,3‐Cyclohexadien und Cycloheptatrien abgefangen wird. Daraus resultieren die tetra‐ und penta‐cyclischen Verbindungen 8–10 bzw. 12–14, 17, die das Tricyclo[4.1.0.0^2,7^]hept‐3‐en‐System enthalten. Eindeutige Strukturmerkmale dieser Produkte spiegeln sich in ihren ^13^C‐NMR‐Spektren. Während Butadien mit 7 ein 1,2‐Addukt, das Vinylcyclobutan 10, hervorbringt, liefern cyclische 1,3‐Diene 1,4‐Addukte, die wahrscheinlich nicht auf einstufigem Weg entstehen, sondern über ein intermediäres Diradikal. ‐ Mit Hilfe von Diimin lassen sich die Doppelbindungen in 8 und 13 absättigen. Dibromcarben lagert sich an die Doppelbindung in 8, wobei das Spiro[2,3]hexan‐Derivat 25 ensteht.