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N-Cyan-thiolimidoester und N,N′-Dicyan-amidine

✍ Scribed by Prof. Dr. K. Hartke; B. Seib


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1970
Tongue
English
Weight
508 KB
Volume
303
Category
Article
ISSN
0365-6233

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✦ Synopsis


Bus dem Institut fur Pharmazeutische Chemie und Lebensmittelchcmie der Universitiit iUarburg/Lahn (Eingegangen am 27. Oktober 1969) ,&quimolare Mengen Cyanamid (1) und Dithiocarbonsiiure-oder Xanthogemiiureester 3 kondensieren in Gegenwart von Kaliummethylat zu den Kaliumsalzen der N-Cyan-thiolimidoshren 4, die durch Alkylierung die N-Cyan-thiolimidoester 5 liefern. Unter analogen Bedingungen reagieren die Thionester 8 stets mit 2 Mol Cyanamid (1) zu den Kalium-N,N'dicyanamidinen 9. Ein moglicher Reaktionsmechanismus wird diakutiert. Die Umsetzung yon 4 mit Chloracetonitril, Chloracetophenon und Chloressigsaureathylester liefert die 4-Aminothiazole 12. N-Cyano-thiolimido Esters and N,N'-Dicyano-amidmes Cyanamide (1) reacts with equimolm amounts of dithiocarbonata or xanthogenate esters 3 in the presence of potassium methoxide to form potassium N-cyano-thiolimidates 4, which have been alkylated to the N-cyano-thiolimido esters 5. Under similar conditions the thionoesters 8 always condense with 2 moles cyanamide (1) to yield the potassium N,N'-dicyanoamidines 9. A possible reaction mechanism is proposed. Alkylation of 4 with chloroacetonitrile, chloroacetoplienone and ethyl chloroacetate leads to the 4-amino-thiazoh 12. Wie kiirzlich gezeigt wurde, lassen sich aktive Methylengruppen von Malonsiiurederivaten (z. B. Malondinitril, Cyanessigester, Malonester, Cyanacetarnid, Cyanthioacetamid u. a.) mit Dithiocarbonsaure-, Thioncarbonsaure-, Trithiokohlenskureund Xanthogensaureestern in wasserfreiem Alkohol unter Zusatz von 1 Mol Alkalialkoholat thioacylierenl). Eine entsprechende Reaktion des Cyanamids (1) kann auf Grund seiner NH-Aciditlit2) erwartet werden, die der der CH%-Gruppe in Malonsiiurederivaten vergleichbar ist. AuBerdem kennt man das Dikaliumsalz der N-Cyanimido-dithiokohlensaure (2)3), das bei einer verwandten Kondensation des Cyanamids (1) mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart von Kalilauge entsteht. Diese


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