6-Amino-2.3-0-isopropyliden-6-desoxy-~-~-sorbof~anose (ll), fur die zwei Synthesewege aufgefunden wurden, liefert bei saurer Hydrolyse in der Kalte kristallisiertes 6-Amino-6desoxy-L-sorbofuranose-hydrochlorid (17), das nur in stark saurer Losung stabil ist. In alkalischer Losung erfolgt Ringerweiterung zur L-Sorbo-piperidinose 18, die mit dem Piperidein 19 im Gleichgewicht steht. In neutraler Losung bei Raumtemperatur geht das Hydrochlorid 17 uber 18 unter dreifacher Wasserabspaltung quantitativ in 3-Hydroxy-2-hydroxymethyl-pyridin (28) uber. Hydrierung der L-Sorbo-piperidinose 18 ergibt 1.5-Imino-1.5didesoxy-D-glucit (26). Die Cotton-Effekt-Kurven von 1.5-Nitrosimino-l.5-didesoxy-~-glucit (33) und 1.5-Nitrosimin0-1.5-didesoxy-~-idit (34) werden diskutiert.
w 5-Acetamino-und 5-Amino-aldosen konnen eine Sechsringhalbacetalform ausbilden, in welcher der Ringsauerstoff eines Pyranoseringes durch Stickstoff ersetzt ist 2 ) . Wir untersuchten jetzt 6-Amino-2-keto-hexosen, bei denen ebenfalls derartige Piperidinose-Formen zu erwarten sind. Jones 3.4) hat bisher das Fructose-Derivat 1 und die Sorbose-Derivate 2 -4 durch bakterielle Oxydation dargestellt. Keine dieser Verbindungen bildet einen stickstoffhaltigen Halbacetalring aus ; sie liegen nur in der Furanose-oder Pyranose-, die Verbindung 3 nur in der offenen Keto-Form vor. Die schwach nucleophile Acetaminogruppe und die abgeschwachte Acetalbildungstendenz roH der Ketogruppe lassen eine Reaktion zum stickstoffhaltigen Ring nicht zu. Wesentlich gunstiger sollten die Verhaltnisse bei Amino-ketosen mit freier Aminogruppe sein.