Die durch Hydrolyse von I intermediar entstehende 5-Amino-5-desoxy-~-xylose bildet eine Piperidinose-Form (IV), die unter AMADORI-UmhgerUng in 1.5-Didesoxy-l.5-imino-~-threopentulose (X) und unter dreifacher Wasserabspaltung in 3-Hydroxy-pyridin (XI) iibergeht. Beide Reaktionswege fuhren uber das gemeinsame Zwischenprodukt VIII. Das Mengenverhaltnis von X zu XI ist von den Reaktionsbedingungen abhangig. Die katalytische Hydrierung der AMADORI-Verbindung X liefert bevorzugt 1.5-Didesoxy-1.5-imino-xylit (XIII). Das Massenspektrum des Tetraacetats von XIII und die sich daraus ergebenden Fragmentierungswege werden diskutiert. Als Hauptspaltstuck tritt ein 3-Hydroxy-pyridinium-Ion auf.
Die saure Hydrolyse von 5-Acetamino-l.2-O-cyclohexyliden-5-desoxy-~-xylofuranose zur freien 5-Acetamino-5-desoxy-~-xy~ose liefert ein Gemisch der Piperidinose-Form V und der Furanose-Form VI3,4). Beide Formen wandeln sich bei Abwesenheit von Katalysatoren nur langsam ineinander um, so daR sie getrennt und rein dargestellt werden kBnnen3.4). Mit Methanol/HCl ergibt die Furanose VI ein Methylfuranosid, die Piperidinose V ein Methylpiperidinosid, bei dem der Sauerstoff im Heteroring des Zuckers durch Stickstoff ersetzt ist.
In der vorliegenden Arbeit wird das Verhalten der 5-Amino-5-desoxy-~-xylose untersucht. Die freie primare Aminogruppe an C-5 ist gegeniiber der Aldehydgruppe (C-Atom 1) erheblich reaktiver als eine Acetaminogruppe und kann daher leichter einen N-haltigen Sechsring ausbilden. Es zeigte sich, daB die dabei primar zu erwartende Piperidinose IV nur wenig stabil ist und rasch ablaufende Folgereaktionen eingeht .