Molekulare Umlagerungen, XXVI1) Ringöffnung durch Desaminierung von substituierten 2-endo-Bicyclo[2.2.1]heptylaminen2)

✍ Scribed by Collins, Clair J. ;Benjamin, Ben M. ;Raaen, Vernon F. ;Glover, Irving T. ;Eckart, Michael D.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1970
• Weight: 426 KB
• Volume: 739
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19707390103

✦ Synopsis

Abstract

Die Desaminierung von 3‐endo‐Hydroxy‐3‐phenyl‐2‐endo‐bicyclo[2.2.1]heptylamin (4) in Essigsäure/Natriumacetat ergibt Δ^3^‐Cyclohexenyl‐phenyl‐keton (7) und die Monoacetate der Diole 2‐exo‐7‐anti‐Dihydroxy‐7‐phenyl‐bicyclo[2.2.1]heptan (5) und cis‐2.6‐Dihydroxy‐6‐exo‐phenyl‐bicyclo[3.1.1]heptan (6) sowie fünf andere Produkte. Die Wiederholung der Desaminierung mit Aminen, die Deuterium in der exo‐5.6‐Stellung (4a) und in der exo‐2‐Stellung (4c) enthalten, ergibt neben den üblichen Reaktionsprodukten Δ^3^‐Cyclohexenyl‐5.6‐d~2~‐phenyl‐keton (7a) und Δ^3^‐Cyclohexenyl‐4‐d‐phenyl‐keton (7c), das in geringer Menge noch Δ^3^‐Cyclohexenyl‐3‐d‐phenyl‐keton (7d) enthält. Die Bildung von 7d ist beweisend für den Vorgang G→7, und damit der Überführung des Pinyl‐Ions D in das α‐Terpineol (3) vergleichbar.