Eingegangen am 18. August 1986 Der Chelatring von Platin(I1)-und Palladium(I1)-glycinat, cis-, trans-M(NH,CH2C00)2 (M = Pt, Pd), laDt sich rnit Trialkylchlorsilanen unter Bildung der Dichlorobk&lycin-silylester)-Komplexe, cis-, trans-MCI2(NH2CH2CO2SiR& (l), offnen. Aus 1 oder den Komplexen MC12(NH2CHRC02H)2 werden rnit Oxalylchlorid und DMF die a-Aminosaurechlorid-Verbindungen cis-, tr~ns-MClflH~CHRC0Cl)~ (2) erhalten, welche mit N-(Trimethylsily1)-a-aminosaureestem die Dipeptid-Komplexe cis-, trans-MCl@ipeptidOR), (R = H, Alkyl, %Me2) (3) liefern. trans-Palladium-Komplexe vom Typ 3 und vom Typ cis-PdC12(Wis-NHCHRC02Et) (4) entstehen auch aus den entsprechenden a-AminosHure-Komplexen und dern a-Aminosiureester mit einem wasserloslichcn Carbodiimid. Metal Complexes witti Biologically Important Ligads, XLIY'). -Platinurn(lI) and Pabdium(l1) as Amino Protecting Groups. Metal Complexes with Sly1 Esters and Acid Chlorides as Ligands and Peptide Synthesis at the Complex The cleavage of the chelate ring of platinum(l?) and palladium(I1) glycinate, cis-, nans-M(NH2CH2C00)2 (M = Pt, Pd), by trialkylchlorosilanes results in the formation of the complexes cis-, rruns-MC12(NH2CH2C02SiR3)2 (1). Treatment of 1 or of cis-, trans-MCI?(NH2CHRC02Hh, respectively, with oxalyl chloride and DMF gives the a-amino acid chloride complexes cis-, trans-MC12(NH2CHRCOC1)2 (2) from whichusing N-(trimethylsilyi)a-amino acid estersa series of dipeptide complexes cis-, trms-h4C12(dipeptideOR)2 (R = H, alkyl, !$Me3) (3) has been obtained. trans-Palladium complexes of type 3 and of type cis-Pd-C12(HisNHCHRC02Et) (4) are also formed from the corresponding u-amino acid complexes and a-amino acid ester with a watersoluble carbodiirnide.
An N-koordinierten a-Aminosauren und deren Derivaten von Platin-und Palladium-Komplexen lassen sich ohne Spaltung der Metall-N-Bindung verschiedene Reaktionen durchfuhren", die auch zur Dipeptidsynthese genutzt werden konnen2,3'. In Fortsetzung dieser Arbeiten berichten wir im folgenden iiber die Darstellung und Reaktionen neuer Platin(I1)-und Palladium(I1)-Komplexe rnit verschiedenen Aminosaurederivaten als Liganden. der Reaktion erhalten. Die trans-Komplexe zeigen nur eine, die cis-Verbindungen zwei v(M -C1)-Banden.
Charakteristische IR-, 'H-NMR-und l3C-NMR-Daten sind im experimentellen Teil aufgefiihrt.
B. Darstellung von Komplexen rnit a-Aminosaurechlorid-Liganden
Die Komplexe 1 lassen sich nach Wissner und Grudzinskas') rnit Oxalylchlorid und katalytischen Mengen