Metallinduzierte Cyclotrimerisierung eines λ3-Phosphaalkins: Bildung von Vanadium-komplexierten Valenzisomeren eines 1,3,5-Triphosphabenzols
✍ Scribed by Dr. Roman Milczarek; Dr. Wolfgang Rüsseler; Priv.-Doz. Dr. Paul Binger; Prof. Dr. Klaus Jonas; Dr. Klaus Angermund; Prof. Dr. Carl Krüger; Prof. Dr. Manfred Regitz
- Book ID
- 101523984
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1987
- Tongue
- English
- Weight
- 228 KB
- Volume
- 99
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
tert-Butylphosphaacetylen 1 cyclodimerisiert an qs-Cyclopentadienylmetall-Komplexen: Wahrend aus 1 und Cyclopentadienyl-bis(ethen)cobalt unter Verdrangung des Ethens ein h3-1,3-Diphosphacyclobutadiencobalt-Komplex entsteht".*I, erhalt man aus dern in situ gewonnenen Cp2Zr-Fragment und 1 einen 1,3-Diphosphabicyclo( I. I .0]butan-2,4-diylzirkonium-Kornplex'3~. Freie oder kornplexierte Cyclotrimere von h3-Phosphaacetylenen141 waren bisher unbekannt'"''. Wir berichten im folgenden uber eine metallinduzierte Cyclotrimerisierung eines k3-Phosphaalkins. Die Umsetzung von tert-Butylphosphaacetylen 1 mit dem als Quelle fur Cp*V-Einheiten (Cp* = $-Pentamethylcyclopentadienyl) geeigneten Naphthalinvanadium-Komplex 21' 1 liefert unter Freisetzung von Naphthalin in exothermer Reaktion einen neuen Organovanadiurn-Kornplex der Zusammensetzung [ C ~* V ( P C ~B U ) ~] 3 (MS, Ele-L + -4-30 3b + 4 mentaranalyse) als dunkelbraune Kristalle. Bei Raumtemperatur nimmt 3 bereitwillig 1 mol CO auf, wobei der Kornplex 4 (MS, Elementaranalyse) in Form dunkelgriiner Kristalle entsteht. Die Kristallstrukturanalysen von 3 und 4 zeigen, daR in beiden Verbindungen die drei Phosphaalkine als Valenzisomere des 2,4,6-Tri-tert-butyl-1,3,5-triphosphabenzols am Vanadiumzentrum gebunden sind (Abb. I). Der C3P3-Ligand im Komplex 3 kann von einem 1,3,5-Triphosphapris-[' I Priv.
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Eingegangen am 29. Oktober 1981 2,2',3,3'-TetraphenyIbi-2-cyclopropen-l-yl (1) und Fe,(CO), reagieren bei Raumtemperatur unter Bildung von (4 -7-~4-2,3,5,7-Tetraphenyl-2,4,6-cycloheptatrien-l-on)Fe(CO)3 (3). Diese unerwartete Umlagerung eines Bicyclopropenyl-Derivats in einen Tropon-Komplex verlauft