Cyclopropene als Komplexliganden: Metallinduzierte Ringöffnung und Carbonylierung eines Bicyclopropenyls unter Bildung eines Tropons. Die Kristallstruktur von Tricarbonyl(4–7-η4-2,3,5,7-tetraphenyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-on)eisen, (C6H2Ph4CO)Fe(CO)3
✍ Scribed by Klimes, Jörg ;Weiss, Erwin
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1982
- Tongue
- English
- Weight
- 308 KB
- Volume
- 115
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 29. Oktober 1981 2,2',3,3'-TetraphenyIbi-2-cyclopropen-l-yl (1) und Fe,(CO), reagieren bei Raumtemperatur unter Bildung von (4 -7-~4-2,3,5,7-Tetraphenyl-2,4,6-cycloheptatrien-l-on)Fe(CO)3 (3). Diese unerwartete Umlagerung eines Bicyclopropenyl-Derivats in einen Tropon-Komplex verlauft unter Offnung beider Cyclopropen-Ringe, CO-Einschub und Ringschlul3. Oxidation mit Cer(1V) liefert daraus das freie Tropon-Derivat. Die Kristallstruktur der Titelverbindung 3 wurde bestimmt. Cyclopropenes as Complex Ligands: Metal Induced Ring Opening and Carbonylation of a Bicyclopropenyl with Formation of a Tropone Derivative. The Crystal Structure of Tricarbonyl(4 -7-~4-2,3,5,7-tetraphenyl-2,4,6-cycloheptatrien-l-one)iron, (C,H,Ph,CO)Fe(C0)3 2,2',3,3'-TetraphenyIbi-2-cyclopropen-l-yl (1) reacts with Fe,(CO), at room temperature to form (4 -7-~4-2,3,5,7-tetraphenyl-2,4,6-cycloheptatrien-l-one)Fe(C0)3 (3). This unexpected transformation of a bicyclopropenyl derivative into a tropone complex involves the opening of both cyclopropene rings, insertion of CO, and ring closure. Oxidation with Cer(1V) yields the uncomplexed tropone derivative. The crystal structure of the title compound 3 has been determined. Bicyclopropenyle konnen sich in die stabileren isomeren Benzolderivate umlagern. Bei den thermisch induzierten Umlagerungen werden Prisman und Dewarbenzol als Zwischenprodukte diskutiert l). Die Isomerisierung kann ferner AgI-katalysiert 2, oder durch UV-Bestrahlung erfolgen, wobei hier auch andere Umlagerungsmechanismen vermutet werden. Das Reaktionsverhalten dieser Bicyclen gegenuber Metallcarbonylverbindungen wurde bisher noch nicht untersucht, obwohl die direkte Verkniipfung von zwei Cyclopropenyl-Einheiten interessante Ringoffnungsreaktionen erwarten lafit. Von Cyclopropenen ist namlich bekannt , da13 bei Einwirkung von Eisencarbonylen Ringoffnungen und