Photolyse der Hydridoniob-und Hydridotantal-Komplexe l a bzw. l b in Gegenwart von Tricarbonyl(q'-cyclopentadieny1)mangan (3) fiihrt unter H2-Eliminierung und Carbonyl-ubertragung auf die Niob-und Tantal-Komplexe zu den neuartigen, extrem luftempfindlichen Heterozweikern-Organometallkomplexen 4a bzw. 4b, in denen unterschiedliche Metallzentren iiber gewinkelte Hydrid-Briicken verknupft sind (Rontgenstrukturanalyse). Der groBe Mangan-Niob-Abstand in 4 a (333.0(2) pm) ist auf den bindungsaufweitenden Effekt des metallverbriickenden Hydrid-Liganden zuriickzufiihren. Die ausgepragte Bildungstendenz von Verbindungen des Strukturtyps 4 erweist sich auch bei der Entstehung von 4a aus l a und dem Diphenylcarben-Komplex (qS-CsH5)Mn(CO)2[C(C6Hs)2] (2). Der Zweikernkomplex 4a bildet sich in einer Dunkelreaktion aus den unmittelbaren Vorlaufer-Spezies (q'-CsHj)2Nb(CO)H und (q'-CsHs)-Mn(CO),S (S = Solvens, z. B. THF), die ihrerseits der gemeinsamen Photolyse von l a und 3 entstammen.
Syntheses of Metal Carbonyls, XV I s L )
Heterodinuclear Organometallic Complexes Having Hydrido Bridges
Photolysis of the hydridoniobium and hydridotantalum complexes l a and Ib, resp., in the presence of tricarbonyl(q5-cyclopentadienyl)manganese (3) leads to hydrogen elimination and carbonyl transfer to the niobium and tantalum complexes with formation of the novel, extremely airsensitive heterodinuclear organometallic complexes 4a and 4 b, respectively. In these complexes different metal centers are connected oiu hydrido bridges (single crystal X-Ray diffraction study). The large manganese-to-niobium distance of the derivative 4a amounting to 333.0(2) pm is due to the bond-lengthening effect of the metal-bridging hydrido ligand. The pronounced tendency of forming type 4-compounds is also emphasized by the formation of 4 a from l a and the diphenylcarbene complex (qS-CsHs)Mn(CO)2[C(C6Hs)2] (2). The dinuclear complex 4a is fcrmed in a dark-reaction from the immediate precursor species (q5-CsHS),Nb(CO)H and ($-C5H5)-Mn(CO),S (S = solvent, e.g., THF) that in turn are generated by preceding photolysis of l a and 3, respectively.
In der vorangehenden Arbeit I ) wurde anhand der Reaktivitat des nucleophilen Hydridoniob-Komplexes ( Q ' -C ~H , ) ~N ~H ~
(1 a) gegenuber den photolabilen Carbonyl-