Metallcarbonyl-Synthesen, XIV. Neuartige Vanadium-, Niob- und Tantal-Komplexe mit Wasserstoff-Brücken

✍ Scribed by Herrmann, Wolfgang A. ;Biersack, Helmut ;Balbach, Barbara ;Wülknitz, Peter ;Ziegler, Manfred L.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1984
• Tongue: English
• Weight: 944 KB
• Volume: 117
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19841170107

✦ Synopsis

Nb-Systeme gehen zwei voneinander unabhangige Photoreaktionen voraus: CO-Eliminierung aus 2a -c sowie H2-Eliminierung aus 1, wobei das freigesetzte Kohlenmonoxid auf das (q'-C,H,),NbH-Fragment iibertragen wird; durch die nachfolgende Fixierung der so erzeugten Spezies (q'-C,H,),Nb(CO)H an die Photofragmente (q5-C5H5)M(CO)3 kommt es zu deren Donor-Stabilisierung. Die Geometrie der beiden Derivate 3a und b wurde durch Rontgenstrukturanalysen ermittelt. Die Wasserstoff-Brucken sind als 3z,Ze-Funktionen aufzufassen, die eine starke Aufweitung der sonst urn mindestens 40 pm kiirzeren Metall-Metall-Absrande auf durchschnittlich 371.3 pm (38) bzw. 373.3 pm (3b) verursachen.

Syntheses of Metal Carbonyls, XIV'v2) Novel Vanadium, Niobium, and Tantalum Complexes Having Hydrido Bridges

The novel homo-and heterodinuclear organometallic p-hydrido compounds 3ac of vanadium, niobium, and tantalum have been synthesized by light-induced reactions of the hydridoniobium complex (q'-C,H,),NbH, (1) with the half-sandwich complexes (q5-C5H5)M(C0), (28: M = V; 2b: M = Nb; 2c: M = Ta). These compounds have the general composition L,M -H -Nb(CO)(q5-C5H5)2. The formation of the M -H -Nb moieties is a dark-reaction preceded by two photoreactions that are independent from each other: elimination of CO from 2 a -c and elimination of H2 from 1, with the extruded carbon monoxide being transfered to the (q5-C5H,),NbH fragment; subsequent fixation of the species (q5-C,H,)2Nb(CO)H thus generated to the photofragments (q5-C,H,)M(COi3 results in donor stabilization of these latter groups. The structural architecture of the derivatives 3a und b was established by X-Ray diffraction. The hydrogen bridges are to be considered as three-center two-electron functions that are responsible for a serious lengthening of the otherwise by at least 40 pm shorter metal-to-metal distances amounting to 371.3 pm in 3a and 373.3 pm in 3b (mean values).