64 3. In dem Temperatur-Interval1 100-150° wird die Abhangigkeit des IgK von I /T durch eine Gerade ausgedriickt.
- Mit Hilfe der Arrheniusschen Gleichung kann die Aktiviemgs-Energie fiir die Reaktion der Wismut-Verdrangung durch Wasserstoff berechnet werden. Sie betragt 25400=t600 Cal.
5. Aus der
Gleichung der Geraden 1gK = 11.31 -5514 I/T kann die Ronstante der Geschwindigkeit der bei gewohnlicher Temperatur verlaufenden Reaktion berechnet werden. Ihr Logarithmus ist gleich -8.49. Hieraus kann berechnet werden. wieviel Zeit erforderlich ist. damit aus einer nonnalen Wismutchlorid-Liisung bei gewohnlicher Temperatur unter IOO Atm. Wasserstoff-D&ck I % metallisches Wismut ausgeschieden werde. Es sind hierzu etwa 37 Jahre erforderlich. Diese Berechnungen sind ausgefiihrt worden zur Erklarung des Reaktionsverlaufs bei gewohnlicher Temperatur. 6. Die Steigerung der Salzslure-Konzentration verlangsamt die Reaktion. 7. Die Verdrlingung des metallischen Wismuts aus essigsaurer Liisung vkrlauft schneller und voltstiindiger als aus salzsaurer.
305. H e i n r i c h B i l t e und
H a n s R a k e t t : Methyl-kaffeidin. (Emgegangen am r5. Juni 1931.) Vor 3 Jahrenl) teilten wir kurz mit, da13 Kaffeidin mit Dimethylsulfat zu Methyl-kaffeidin methyliert werden kann, und charakterisierten das letztere durch ein Perchlorat vom Schmp. 173~. Eine weitere Bearbeitung dieser Umsetzung war in Aussicht gestellt, was um so notiger erschien, als die erhaltenen Praparate vom Methyl-kaffeidin wiederholt nicht rein waren. Spatere Versuche lehrten, daI3 Kaffeidin durch Dimethylsulfat nur lang-Sam methyliert wird, so da13 sehr leicht Gemische von Kaffeidin und Methylkaffeidin erhalten werden. So wurden in der beschriebenen Weise aus 13 g Kaffeidin-Nitrat 8 g siruposes Rohprodukt gewonnen, dessen Nitrat in 2 Bestimrnungen 26.9% HNO, ergab. Fiir Kaffeidin-Nitrat berechnet sich 27.3, fur Methyl-kaffeidin-Nitrat 25.7% €€NO,. Deshalb kehrten wir zur Methylierung rnit Methyljodid zuriick, bei der ein aquimolekulares Gemisch von Methyl-kaffeidin und jodwasserstoffsaurem Kaffeidin entsteht. Dies Gemisch kann leicht mit Chloroform getrennt werden, wobei nur Methylkaffeidin in Losung geht. Die Umsetzung erfolgt nach der Gleichung: