Die thermische Zersetzung einiger %mono-oder 9.10-disubstituierter Phenanthren-Derivate an den heinen Wanden einer Quarzkapillare wird durch eine Kombination von Hochvakuumpyrolyse und Massenspektrometrie (Pyrolyse-Massenspektrometrie) untersucht. 9-Brom-, 9-Jod-, 9-Nitro, 9.10-Dibrom-, 9-Brom-l O-nitro-phenanthren und Phenanthren-dicarbonsaure-(9.1O)-anhydrid liefern vorwiegend 9.1 0-Dehydro-phenanthren, das teilweise in der Pyrolyse-Zone zum Phenanthren hydriert wird. Das Ionisationspotential des 9.10-Dehydro-phenanthrens wird zu 8.08 f 0.05 e V bestimmt, seine Bildungsenthalpie zu +I43 kcal/Mol abgeschatzt. Beim Erhitzen von 9-Brom-phenanthren in Anthracen wird entstehendes 9.10-Dehydro-phenanthren unter Bildung von Dibenzotriptycen abgefangen.
Muss Spectrometry of Insruble Organic Molecules, 111). Evidence for 9,IO-Dehydrophenanthrene by Pyro lysisl Muss Spectrometry
The thermal decomposition of some %mono-or 9,lO-disubstituted derivatives of phenanthrene is investigated by a combination of low pressure pyrolysis and mass spectrometry. 9-Bromo-, g-iOdO-, 9-nitro-, 9,10-dibromo-, 9-bromo-IO-nitrophenanthrene, and 9.10-phenanthrene dicarboxylic acid anhydride decompose mainly to 9,IO-dehydrophenanthrene (9,lOphenanthryne) which is partly hydrogenated to phenanthrene in the pyrolysis zone. The ionization potential of dehydrophenanthrene is measured (8.08 5 0.05 eV) and the heat of formation is estimated (f 143 kcal/mol.). Heating of 9-bromophenanthrene in anthracene results in dibenzotriptycen via 9,lO-dehydrophenanthrene. 9.10-Dehydro-phenanthren ist bisher nur aus metallorganischen Vorstufen und nur in Losung dargestellt und nachgewiesen wordenz-4). Huisgenz) hat bei der Addition von Basen an Dehydroaromaten eine erhohte Selektivitat des Dehydrophenanthrens im Vergleich zu Dehydrobenzol und Dehydronaphthalin festgestellt. Er sah die Ursache in einem gegeniiber Benzol undNaphthalinverkiirzten Abstandder(C-9) -(C-10)-Bindung im Phenanthren.