The limiting currents observed by Pavela for the anodic oxidation of methanol on platinixed platinum electrodes have been further interpreted.
In alkaline electrolytes the limiting currents depend on the concentrations of methanol and sodium hydroxide and are caused by alow diffusion of either methanol or sodium hydroxide. In sulphuric acid electrolyte the limiting currents depend on methanol concentration in a manner which can be ascribed to slow diffusion of methanol at low methanol concentrations.
At high methanol concentrations in sulphuric acid the mechanism becomes complex, and self-poisoning coupled with slow adsorption appears to cause the unexpectedly low limiting currents.
R&sum&Interpr&ation
plus developpee des courants hmites observes par Pavela dans l'oxydation anodique du methanol sur electrodes Pt platine. Ces courants-limites dependent, en solution alcaline, des concentrations de methanol et soude; ils sont dus a la diffusion lente, soit du methanol, soit de NaOH. 11s dependent de la concentration du methanol d'une man&e attribuable a la diffusion lente du methanol dans des solutions faiblement concentrees en methanol, quand l'&ctrolyte est l'acide sulfurique. Aux grandes concentrations de methanol dans H&30,, le mecanisme devient compliqu6 et l'auto-empoisonnement se couple a l'adsorption lente pour d6termhrer des courants de diffusion anormalement petits.
Zusammenfassung-Die bei der anodischen Oxydation von
Methanol an platinierten Platinelektroden von Pavela beobachteten Grenmtrome werden eingehender interpretiert. In alkalischen Elektrolyten hangen die Grenzstriime von der Konxentration des Methanols und der Natronlauge ab und sind die Folge einer langsamen Diffusion entweder des Methanols oder der Natronlauge. In schwefelsauren Elektrolyten ist die Abhiingikeit der Grenzstriime von der Methanol-Konzentration derart, dass sie einer hmgsamen Diffusion des Methanols bei kleinen Methanol-Konzentrationen xugeschrieben werden kann. Bei hohen Methanol-Konzentrationen wird der Mechanismus in schwefelsaurer Lbsung komplex, und es scheint, dass Selbstvergiftung der Elektroden, gekoppelt mit langsamer Adsorption, die unerwartet kleinen Grenxstrome bewirken.