Lewissäure-katalysierte Umsetzung von aliphatischen Ketonen mit tert.-Butyl-isonitril

✍ Scribed by Zeeh, Bernd ;Müller, Eugen

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1968
• Weight: 230 KB
• Volume: 715
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19687150106

✦ Synopsis

Eingegangen am 10. November 1967 Aus Aceton bzw. Methyl-Lthyl-keton und tert.-Butyl-isonitril bilden sich in Anwesenheit von Bortrifluorid Alken-(l)-yl-(2)-glyoxylsaure-tert.-butylamide (2 bzw. 3) sowie a-Hydroxycarbonsaure-tert.-butylamide (7 bzw. 8). Cycloaliphatische Ketone konnen rnit aliphatischen Isonitrilen zu Cycloalken-(1)yl-(2)-glyoxylsaureamiden umgesetzt werden 192). Als Katalysatoren sind dabei Lewissauren notwendig, die die Carbonylgruppe des umzusetzenden Ketons aktivieren *). Auch aromatische Isonitrile reagieren rnit CarbonyLVerbindungen3) unter BF3-Katalyse, wobei RingschluB zum Indolenin-System eintritt. Eine ahnliche Beteiligung eines Benzol-Ringes findet man bei der Umsetzung aromatischer Ketone rnit tert.-Butyl-isonitril zu Indolen4). Wir haben die Reaktion rnit tert.-Butyl-isonitril auf aliphatische Ketone angewendet, die prinzipiell ebenso reagieren wie cycloaliphatische Ketone. Voraussetzungen sind dabei eine sterisch nicht gehinderte Carbonylgruppe sowie ein a-standiger Wasserstoff, dessen Abspaltung die Ausbildung einer C =C-Bindung ermoglicht. Die Ausbeuten liegen aber tiefer als bei cycloaliphatischen Ketonen. Irn einfachsten Falle reagiert Acefon rnit tert.-Butyl-isonitril zu 2-0x0-3-methylbufensuure-terf.-bufylumid (2), das man in etwa 15proz. Ausbeute isoliert. Das IR-Spektrum stirnmt rnit der Struktur iiberein. Das Mussenspekfrurn von 2 zeigt neben dem Molekiil-Ion (Me = 169) lediglich drei Fragmente. Eine McLafferty-Umlagerung