Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, IX1)Experimentelle Befunde zur Ladungsverteilung in Arylphosphin-[p-nitro-phenyl]-iminen2)

✍ Scribed by Goetz, Horst ;Probst, Dietrich

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1968
• Weight: 654 KB
• Volume: 715
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19687150102

✦ Synopsis

Eingegangen a m 8. Dezember 1967 Es werden Dipolmomente, IH-NMR-und UV-Spektren einer Reihe von Aryl-dipropyl-(1) und Triaryl(bzw. Trialky1)-phosphin-[p-nitro-phenyll-iminen (2) untersucht. Eine Merocyaninartige Mesomerie in diesen Verbindungen und das Problem der d, -p,-Konjugation am Phosphor werden diskutiert. Das Problem, ob infolge von p,-d,-Wechselwirkungen eine Methingruppenahnliche Konjugation uber den Phosphor hinweg in geeigneten Phosphor(V)-Verbinduiigen der Koordinationszahl 4 moglich ist, wurde von uns kurzlich an Triaryl-phosphazinen3) diskutiert4). Wir folgerten, daR bereits im Grundzustand eine Merocyanin-artige Mesomerie des Phosphazin-Chromophors P=N-N=R auftritt, der Phosphor aber im Vergleich zu einer Methingruppe eine Konjugationssperrwirkung ausubt und nur eine schwache p,-dd,-Wechselwirkung zwischen diesem Chromophor und den Aryl-Ringen am Phosphor existiert. Mit zwei Freien-Elektronengas-Modell-(FEM)-Abschatzungens) lien sich wahrscheinlich machen, daR diese Wechselwirkung maximal mit Hyperkonjugationseffekten verglichen werden kann. Zur Prufung der Frage, ob dieses Verhalten typisch fur Phosphor(V)-Verbindungen mit d,-p,-P=N-Bindungen ist, haben wir jetzt experimentell die Ladungsverteilung in den Phosphiniminen der Typen 1 und 2 untersucht.