Kupfersalz-katalysierte Homologisierung von Benzolderivaten mit Diazomethan zu Cycloheptatrien-Derivaten

✍ Scribed by Müller, Eugen ;Kessler, Horst ;Fricke, Horst ;Kiedaisch, Wolfgang

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1964
• Weight: 459 KB
• Volume: 675
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19646750109

✦ Synopsis

Hellmut Bredereck zu seinem 60. Geburtstage in Iangjahriger Freundschaft gewidmet Aus dem Chemischen Institut der Universitat Tiibingen Eingegangen am 2. September 1963 Die Ringerweiterung von Benzol mit Diazomethan in Gegenwart von Kupfersalzen la& sich mit guten Ausbeuten auf substituierte Benzole unter Bildung von Cycloheptatrien-Derivaten anwenden. Der elektrophile Reaktionsmechanismus wird durch die aufgefundenen Isomerenverhaltnisse und durch Konkurrenzversuche gestiitzt. Das von uns 1) beschriebene Verfahren zur Ringerweiterung von Benzol und quasiaromatischen Verbindungen mit Diazomethan in Gegenwart von Kupfer(1)-salzen liefert, ausgehend von mono-, di-und trisubstituierten Benzolen die entsprechenden Cycloheptatrien-Derivate. Die Ausbeuten sind hoher als bei dem photochemischen Verfahren z), und es entstehen keine methylierten Benzole unter Einschiebung von CH2 in die C-H-Bindung. A. MONOSUBSTITUIERTE CYCLOHEPTATRIENE Monoalkylbenzole, Monohalogenbenzole und Anisol geben jeweils die erwarteten drei isomeren Cycloheptatrien-Derivate, wobei deren Verhaltnis in charakteristischer Weise vom Substituenten abhangt (Tabelle 1).